Шпаргалка к экзамену по химии МГТУ им. Баумана. Шпора к экзамену. 1Развитие представлений о строении атома. Модель атома Резерфорда. Теория Н. Бора. Уравнение волны Л. Де Бройля. Принцип неопределенности Гейзенберга
Скачать 0.64 Mb.
|
20. Скорость гомогенной химической реакции. Кинетические кривые. Факторы, влияющие на скорость реакции. Основной постулат химической кинетики (зависимость скорости реакции от концентраций реагирующих веществ). Константа скорости. Порядок реакции и молекулярность.Скоростью химической реакции по i-компоненту Индекс i указывает на то вещество, изменение концентрации которого отслеживается. По определению, этот предел – скорость химической реакции – является производной от концентрации по времени: ri= ± (dСi/dt). Скорость химической реакции – количество благоприятных столкновений частиц в единицу времени. Кинетическая кривая—график зависимости концентрации реагента или продуктов реакции от времени. На скорость гомогенной реакции могут оказывать влияние следующие факторы:- природа реагирующих веществ;- концентрации реагирующих веществ; - температура;- давление (если в реакции участвуют газы); Основной постулат химической кинетики скорость реакции в каждый момент времени при постоянной температуре пропорциональна произведению концентраций реагирующих веществ, возведенных в некоторые степени: ri = k Сi Коэффициентпропорциональности k называют константойскорости химической реакции. Молекулярность реакции–это минимальноечисло молекул, участвующих в элементарном химическом процессе. По молекулярности элементарные химические реакции делятся на мономолекулярные (А →) и бимолекулярные (А + В →); Порядок реакции по данному веществу равен степени, в которой концентрация данного вещества входит в уравнение скорости реакции. . 21. Дифференциальные и интегральные уравнения скорости для необратимых реакций нулевого, первого и второго порядков. Период полупревращения. Методы определения порядков реакции. (+ Константа скорости, нужная в 20)Показатель степени, в которой концентрация реагента входит в кинетическое уравнение, называют порядком реакции по данному реагенту (для элементарных реакций - это коэффициент, стоящий перед реагентом в уравнении реакции). Общий порядок q реакции есть q=n+m. Нулевой порядок имеет место в тех случаях, когда убыль вещества в результате протекания химической реакции восполняется доставкой его из другой фазы. Кинетическое уравнение для реакция нулевого порядка имеет вид: - dС⁄dt = k. Интегральная С = С0 – k*t. Для реакций первого порядка кинетическое уравнение имеет вид: dС⁄ dt = k1С. интегральная lnС = lnС0 – k1 t; С = С0exp(-k1 t) Примеры реакций второго порядка: Н2 + I2 → 2НI ; если в реакции участвуют два компонента, концентрации которых равны, то дифференциальное уравнение имеет вид: dС⁄ dt = k2 С2 интегральная: С = С0 ⁄ (1+ k2С0t) . Порядок реакции по данному веществу определяется одним из перечисленных ниже методов. Графический метод заключается в построении графика зависимости концентрации реагента от времени в различных координатах. Метод подбора кинетического уравнения заключается в подстановке экспериментальных данных для изучения зависимости концентрации вещества от времени в кинетические уравнения различных порядков. Метод определения времени полупревращения заключается в определении t1/2 для нескольких начальных концентраций. 18. Химическое равновесие в закрытых гомогенных системах. Условие равновесия. Константы равновесия, связь между ними и способы расчета. Параметры, влияющие на состояние равновесия. Принцип Ле Шателье. Применение уравнений «изобары», «изохоры» и «изотермы» химической реакции для анализа смещения равновесия. Условие термодинамического равновесия – достижение наименьшего и неизменного при сохранении постоянных значений параметров энергии Гиббса: 𝑮 = 𝑮𝒎𝒊𝒏 = 𝒄𝒐𝒏𝒔𝒕 , 𝚫𝑮 = 𝟎. Химическое равновесие характеризуется: 1. Термодинамической устойчивостью, т.е. сохранением постоянного состава системы (равновесный состав) при отсутствии внешних воздействий; 2. Подвижностью, т. е. способностью переходить в новое состояние равновесия при внешнем воздействии или возвращаться в исходное состояние при снятии воздействия; 3. Динамическим характером, т.е. обратимым равновесным протеканием процесса как в прямом, так и в обратном направлении. Количественно равновесие характеризуется константой равновесия и равновесным составом смеси. Для реакции (в общем виде) 𝝂𝟏𝑨𝟏 + 𝝂𝟐𝑨𝟐 + . . . + 𝝂𝒊𝑨𝒊 ⇄ 𝝂𝟏 ′ 𝑨𝟏 ′ + 𝝂𝟐 ′ 𝑨𝟐 ′ + . . . + 𝝂𝒋 ′𝑨𝒋 ‘ Константа равновесия – Константа равновесия для данного состояния системы (с, р, 𝑇 = const) – величина постоянная. Связь между 𝐾𝑝,𝐾𝑐 ,𝐾𝑥. Для газов и растворов, подчиняющихся законам идеальных газов: (𝑝𝑉 = 𝜈𝑅𝑇) 𝐾𝑝 = 𝐾𝑐 ∗ (𝑅𝑇)Δ𝜐 . 𝐾𝑝 = 𝐾𝑥 ∗ (𝑝0)Δ𝜐, 𝐾𝑝,𝐾𝑐 ,𝐾𝑥 безразмерны, если Δ𝜐 = 0. 𝐾𝑝,𝐾𝑐 ,𝐾𝑥 не равны и имеют размерность, если Δ𝜐 ≠ 0. Применение уравнений «изобары», «изохоры» и «изотермы» химической реакции для анализа смещения равновесия: 1. 𝛥𝑟𝐺0𝑇 = − 𝑅𝑇𝐿𝑛(𝐾0) – стандартная изотерма Вант-Гоффа 2. Уравнение изобары описывает смещение положения равновесия при изменении температуры: в дифференциальной форме. (𝛿𝐿𝑛(𝐾𝑝))/𝛿𝑇 = Δ𝐻/(𝑅𝑇2) в интегральной форме: 𝐿𝑛(𝐾𝑇1/𝐾𝑇2) = Δ𝐻(𝑇2−𝑇1)/(𝑅*𝑇2*𝑇1) 3. Уравнение изохоры описывает смещение положения равновесия при изменении давления: (𝛿𝐿𝑛(𝐾𝑐))/𝛿𝑇 = Δ𝑈/(𝑅𝑇2); Δ𝑈 = Δ𝜐RT К внешним факторам, влияющим на состояние равновесия любой системы Обычно рассматривают воздействие только двух важных факторов: температуры, давления. Принцип Ле Шателье: если на систему, находящуюся в состоянии истинного химического равновесия, оказывается внешнее воздействие путем изменения какого-либо из условий (Сi, Т, рi. Робщ), определяющих положение равновесия, то равновесие в системе смещается в том направлении, которое противодействует произведенному воздействию: влияние концентрации: увеличение концентрации реагентов смещает равновесие в сторону образования продуктов реакции, и наоборот; влияние давления: увеличение давления смещает равновесие в сторону реакции, в которой участвует меньшее количество газообразных веществ, и наоборот; влияние температуры: увеличение температуры смещает равновесие в сторону реакции, протекающей с поглощением теплоты (эндотермической реакции); уменьшение температуры – с выделением теплоты (экзотермической). |