конспект 2. Конспект. Конспект Все спектры можно разделить на три типа. Непрерывные (сплошные) спектры
Скачать 44.09 Kb.
|
Конспект Все спектры можно разделить на три типа. Непрерывные (сплошные) спектры дают тела, находящиеся в твердом или жидком состоянии. Для получения непрерывного спектра нужно нагреть тело до высокой температуры. В сплошном спектре представлены все длины волн. Линейчатые спектры дают все вещества в газообразном атомарном (но не молекулярном) состоянии. Атомы практически не взаимодействуют друг с другом. Изолированные атомы данного химического элемента излучают строго определенные длины волн. Все металлы в газообразном состоянии дают линейчатые спектры. Для наблюдения линейчатых спектров используют свечение паров вещества в пламени или свечение газового разряда в трубке, наполненной исследуемым газом. При увеличении плотности атомарного газа отдельные спектральные линии расширяются. Полосатые спектры состоят из отдельных полос, разделенных темными промежутками. В отличие от линейчатых спектров полосатые спектры создаются не атомами, а молекулами, не связанными или слабо связанными друг с другом. Для наблюдения молекулярных спектров так же, как и для наблюдения линейчатых спектров, обычно используют свечение паров в пламени или свечение газового разряда. Для получения спектров служат спектральные приборы. Монохроматором называется спектральный прибор, выделяющий из интегрального излучения квазимонохроматическое, энергия которого распределена в достаточно малом интервале длин волн . Постоянная h=6,62 *10-34 Дж*с впервые введена М.Планком в 1900 г. При решении задачи о распределении энергии в спектре черного тела. Впоследствии постоянная h получила название постоянной Планка. Наиболее точное её значение получается из измерений коротковолновой границы тормозного рентгеновского излучения. В данной работе постоянная Планка определяется из спектра поглощения водного раствора K2Cr2O7 (двухромовокислого калия), т.е. методом абсорбционной спектроскопии. Свет, проходя через любую среду, поглощается. Поглощение света связано с преобразованием в веществе энергии электрического излучения в другие виды энергии. Согласно электронной теории взаимодействие света и вещества сводится к взаимодействию электромагнитного поля световой волны с атомами и молекулами вещества. Электроны, входящие в состав атомов, могут колебаться под действием переменного электрического поля световой волны. Часть энергии световой волны затрачивается на возбуждение колебания электронов. Частично энергия колебания электронов вновь переходит в энергию светового излучения, а также переходит и в другие формы энергии, например, в энергию теплового движения. В водном растворе молекула K2Cr2O7 диссоциирует на ионы: K2Cr2O7 2K+ (Cr2O7)-2. (1) Ион К+ в видимой части спектра не поглощает света (т.к. лишен оптического электрона), а ион (Cr2O7 )-2 поглощает свет в сине-зеленой части спектра.При таком поглощении света происходит реакция фотохимического разложения иона (Cr2O7 )-2: (Cr2O7 )-2 +E-> CrO3+(CrO4)-2, (2) где E=3,672*10-19 Дж - энергия, необходимая для протекания реакции (2). Эта энергия поставляется квантом света (фотоном). В фотохимии известно два основных закона: Закон Гроттгуса-Драпера утверждает, что реакция может инициироваться только излучением, которое действительно поглощается. Здесь нужно обратить внимание на слова «действительно поглощается». Дело в том, что, если свет просто проходит через раствор, он не инициирует фотохимическую реакцию. Закон Эйнштейна-Штарка гласит: молекула, ответственная за первичный фотохимический процесс, поглощает один фотон. Из закона Эйнштейна-Штарка не обязательно следует, что при поглощении одного фотона молекула даст только один продукт: если далее следует цепная реакция, то поглощение одного фотона может привести к образованию в качестве продукта нескольких молекул. Отношение числа реагирующих молекул N1 к числу поглощенных фотонов N2 называется квантовым выходом фотохимической реакции: =N1/N2 (3) Для реакции (2) 1 Из первого закона следует, что если энергия фотона hc/ то такой фотон инициирует реакцию (2); если энергия фотона hc/ то реакция (2) не идёт. По этой причине при падении на раствор «белого» света в спектре прошедшего через раствор света будут отсутствовать те длины волн, для которых выполняется условие (4), т.е. спектр оказывается, как бы отрезанным с фиолетово-синего конца. Через раствор пройдет без поглощения излучение тех длин волн, для которых выполняется условие (5). Изменяя длину волны 0 , соответствующую началу поглощения, можно записать: hc/0=E, (6) откуда получается выражение для определения постоянной Планка: h=E*0/c. (7) Краткое описание монохроматора УМ-2На границе раздела двух сред с различными показателями преломления волны разных длин волн преломляются по-разному. Зависимость показателя преломления (или скорости света) от частоты (или длины волны) называется дисперсией света. Эта зависимость легко обнаруживается, например, при прохождении пучка белого света через призму, изготовленную из какой-либо прозрачной среды. На экране, установленном за призмой, наблюдается радужная полоска, которая называется дисперсионным (призматическим) спектром. Если выделить волны определенного направления, будет осуществлена монохроматизация. Этот принцип лежит в основе работы спектрального прибора – призменного монохроматора, пространственно разделяющего лучи разных длин волн. Схема монохроматора представлена на рис. 1. Свет от источника излучения S фокусируется линзами Л1 и Л2 на входную щель монохроматора S1 , находящуюся в фокальной плоскости его объектива О1 , и параллельным пучком падает на диспергирующий элемент монохроматора – призму П. Призма разлагает свет на монохроматические составляющие. Выходной объектив О2 монохроматора собирает монохроматические пучки в различных точках фокальной плоскости Пл, где расположена выходная щель S2 . Спектральные линии различных цветов в фокальной плоскости Пл представляют собой монохроматические изображения входной щели S1 . Совокупность этих изображений представляет спектр излучения источника. Перемещая спектр относительно щели S2 поворотом призмы П (либо щель S2 относительно спектра), можно получить за выходной щелью световые пучки различного спектрального состава. Такой процесс называется сканированием спектра. Обычно сканирование производится не перемещением выходной щели, а поворотом призмы П. Каждому фиксированному углу поворота призмы П соответствует на выходе монохроматора излучение с определенной длиной волны. Призменный монохроматор УМ-2 предназначен для работы в видимой и ближней инфракрасной области спектра (от 0,38 до 1 мкм). Основой его оптической схемы призма постоянного отклонения Аббе из стекла ТФ-3. Максимальная ширина раскрытия входной и выходной щелей 4 мм, высота 15 мм. Спектр сканируется поворотом призмы. Проградуировать монохроматор – это значит определить длины волн, соответствующие делениям шкалы барабана. Для этого используют в качестве источника света ртутную лампу, дающую линейчатый спектр с известным расположением линий. Совмещая линии спектра с индексом, расположенным в плоскости выходной щели, берут отсчет по барабану. По этим данным строят градуировочный график. На оси ординат откладывают деления барабана, на оси абсцисс – соответствующие длины волн. |