Документ Microsoft Word. Определение палладия в покрытиях спектрофотометрическим методом с применением в качестве реагента тиопирина
 Скачать 18.86 Kb.
|
|
Н.В. Гундобин1, В.И. Титов1, Л.В. Пилипенко1 ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПАЛЛАДИЯ В ПОКРЫТИЯХ СПЕКТРОФОТОМЕТРИЧЕСКИМ МЕТОДОМ С ПРИМЕНЕНИЕМ В КАЧЕСТВЕ РЕАГЕНТА ТИОПИРИНА Изучена возможность спектрофотометрического определения содержания палладия (от 0,2 до 2,5% по массе) в платинопалладиевых покрытиях с применением реагента тиопирина. Тиопирин образует в кислотном растворе с ионами Pd (II) комплексные соединения с характерной интенсивно окрашенной полосой поглощения (e=4,1·104) при lmax=335 нм. Методами изомолярных серий установлено, что в состав комплекса, образующего окраску, палладий и тиопирин в среде 0,1 н. H2SO4 входят в соотношении 1:3. Для проведения анализа платинопалладиевое покрытие отделяли от медной подложки, на которую оно было нанесено, путем растворения последней в растворе (1:1) HNO3, при этом само платинопалладиевое покрытие оставалось нерастворенным. После промывания и взвешивания покрытие растворяли при нагревании в смеси кислот HCl и HNO3 в соотношении 3:1. После окончания пробоподготовки определяли оптическую плотность раствора при длине волны l=335 нм на спектрофотометре ПЭ-5400. В качестве «холостых» проб использовали растворы реагента соответствующей концентрации. Результаты анализа определяли по калибровочному графику, построенному по стандартным растворам палладия на основе соли PdCl2. Разработанная методика дает возможность определять содержание палладия в покрытиях с относительной ошибкой, не превышающей 5%. Работа выполнена в рамках реализации комплексного научного направления 17.3. «Многослойные жаростойкие и теплозащитные покрытия, наноструктурные упрочняющие эрозионнои коррозионностойкие, износостойкие, антифреттинговые покрытия для защиты деталей горячего тракта и компрессора ГТД и ГТУ» («Стратегические направления развития материалов и технологий их переработки на период до 2030 года») The possibility of spectrophotometric determination of palladium content (from 0,2 to 2,5 wt. %) in platinum-palladium coatings using thiopyrine reagent is studied. Thiopyrine forms complex compounds with a characteristic absorption band intensely stained (e=4,1·104) at lmaх=335 nm in acid solution with Pd (II) ion. It is established by isomolar series methods that thiopyrine and palladium in 0,1 N H2SO4 medium are included in the complex forming coloration with 1:3 ratio. In order to analyze the platinum-palladium coating was separated from the copper substrate on which it was deposited by dissolving the latter in HNO3 solution (1:1), while the platinum palladium coating remained undissolved. After washing and weighing the coating was dissolved in a mixture of HCl and HNO3 acids (acid ratio of 3:1) under heating. After sample preparation, the optical density of the solution at a wavelength l=335 nm with a spectrophotometer PE-5400 was determined. An appropriate concentration of reagent solutions was usedas blank. The results are determined by the calibration curve constructed from standard solutions based on palladium PdCl2 salt. The developed method makes it possible to determine the palladium content in the coating with a relative error not exceeding 5%. The work is executed within the implementation of the complex scientific direction 17.3. «Multi-layer heat-resistant and heat-resistant coatings, nanostructured reinforcement erosion and corrosion-resistant, wear-resistant, antifretting coating to protect the hot section components and compressor gas turbine engines and gas turbines» («The strategic directions of development of materials and technologies of their processing for the period till 2030») ЭКСТРАКЦИОННО-ФОТОМЕТРИЧЕСКОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ПАЛЛАДИЯ В РАССЛАИВАЮЩЕЙСЯ СИСТЕМЕ, СОДЕРЖАЩЕЙ ВОДУ, ТИОПИРИН, ТРИХЛОРУКСУСНУЮ И ОРТОФОСФОРНУЮ КИСЛОТЫ В работе исследовано практическое применение экстракционной системы Н 2О-Н 3РО 4-CCl 3COOH при определении палладия с тиопирином. Палладий образует с реагентом комплексное соединение желто-коричневого цвета. Снят спектр поглощения комплекса и реагента в фосфорной кислоте переменной концентрации; комплекса в системе H 3РО 4-CCl 3COOH; определены рабочие длины волн УФ-область l = 350 нм, видимая область l = 541 нм. Установлены оптимальные условия определения в исследуемой системе. Разработана методика экстракционно-фотометрического определения палладия с тиопирином в никель-пирротиновом концентрате. Practical use of extraction system water orthophosphoric acid for determination of by thoipyrine has been investigated in the work. Palladium forms with the reagent yellow-brown complex. Spectrum of absorption of the complex and the reagent in variable concentration of phosphoric acid and the complex in system H 3PO 4-CCl 3COOH has been made, working wavelengths of UV field (l = 350 nm) and visible field (l = 541 nm) have been determined. Optimal conditions of the determination were in investigated. The procedure of extraction photometric determination of palladium by thoipyrine in nickel purrhotime concentration has been developed ИССЛЕДОВАНИЕ СОРБЦИИ ВОДОРОДА В СПЛАВАХ ПАЛЛАДИЯ Проведено теоретическое исследование атомной и электронной структуры сплавов и гидридов палладия в рамках теории функционала электронной плотности. Рассчитаны равновесные параметры решеток, полные и парциальные плотности элект-ронных состояний, энергии связи и абсорбции водорода. Обсуждаются роль структурных и электронных факторов и их влияние на поглощение водорода в сплавах палладия. The theoretical investigation of the atomic and electronic structure of palladium alloys and hydrides has been carried out by density functional calculations. Equilibrium lattice parameters, total and partial densities of electronic states, binding and absorption energies of hydrogen are calculated. Structural and electronic factors and their influence on hydrogen absorption properties in palladium alloys are discussed. ПАЛЛАДИЕВЫЕ КАТАЛИЗАТОРЫ ДЛЯ ГИДРИРОВАНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ НИТРОСОЕДИНЕНИЙ Разработана технология получения палладиевых катализаторов, нанесенных на различные матрицы, для гидрирования ароматических нитросоединений. Установлено, что модифицирование палладиевых катализаторов трифенилфосфином способствует значительному увеличению каталитической активности. Production technology of palladium catalysts supported on different matrices for aromatic nitrocompounds hydrogenation has been developed. Modifying is established of palladium catalysts with triphenylphosphine results in significant enhancement of catalytic activity. SYNTHESIS AND STRUCTURE OF PALLADIUM COMPLEX [PH 3PCH=CHPPH 3] 2+[PDBR 3(DMSO)] 2∙DMSO The palladium complex [Ph 3PCH=CHPPh 3] 2+[PdBr 3∙DMSO] 2∙DMSO (1) has been synthesized by the reaction of palladium dibromide with 1,2-vinylene-bis-triphenylphosphonium dibromide in the presence of hydrobromic acid in water, followed by recrystallization from dimethylsulfoxide. According to the X-ray diffraction data, the phosphorus atoms in cations have a slightly distorted tetrahedral environment (CPC 107.8(3)°-111.7(3)° Å), the P-С bond lengths are 1.779(6)-1.816(5) Å. In the square planar anions, the SPdBr trans-angles are 176.89(5)° and 178.11(6)° Å, and the BrPdBr trans-angles are 177.59(4)° and 177.82(3)° Å. Dimethylsulfoxide ligands are coordinated to the Pd atoms by the sulfur atoms: the Pd-S bond lengths are 2.2634(17) and 2.2666(18) Å, the Pd-Br bond lengths lie in the range of 2.4200(18)-2.4486(9) Å. Structural organization of the crystal is caused by the interionic H∙∙∙Br (2.90-3.02 Å) and H∙∙∙O (2.30-2.56 Å) hydrogen bonds. Синтез и структура ПАЛЛАДИЕВОГО комплекса [Ph3PCH=CHPPh3]2+[PdBr3(ДМСО)]_2-ДМСО В. в. Шарутин, Южно-Уральский государственный университет, Челябинск, Российская Федерация, ввшарутин@rambler. RU 0.К. Шарутина, Южно-Уральский государственный университет, Челябинск, Российская Федерация, шарутинао@mail. RU В. С. Сенчурин, Южно-Уральский Государственный Университет, Челябинск, Русский senvl@rambler. RU 1.А. Ильченко, Южно-Уральский государственный университет, Челябинск, Российская Федерация, irinkailchenko@mail. RU На палладиевого комплекса [Ph3PCH=CHPPh3]2+[PdBr3-DMSOr2-ДМСО (1) был синтезирован по реакции палладий дибромида с 1,2-vinylene-бис-продукт дибромида в присутствии бромистоводородной кислоты в воде, затем рекристаллизации |