Контрольная. Стабилизация наночастиц. Показано, что покрытие наночастиц
Скачать 36.02 Kb.
|
На сегодняшний день развитие наноиндустрии ставит новые вопросы по созданию наночастиц в составе с различными веществами органической/неорганической природы, которые обладают преимуществами по сравнению с наночастицами без них. Большими недостатками немодифицированных наночастиц являются их неспецифическое взаимодействие с клетками, которое приводит к накоплению их вне органов-мишеней, а также токсичность наноматериалов и низкая коллоидная устойчивость. Решением и этой проблемы может послужить поверхностная модификация наночастиц. Наночастицы при взаимодействии с биологическими жидкостями покрываются слоем биомолекул (белки, липиды), что существенно влияет на характер биологических эффектов. Размер наночастиц и состояние их поверхности – одни из главных факторов, определяющих состав биомолекул в поверхностном слое. Нанесение на поверхность наночастиц специальных молекул может усиливать или ослаблять химическую активность наночастиц, влиять на стабильность в водных растворах, опсонизацию их белками и фагоцитоз макрофагами [Laurent et al., 2013]. Показано, что покрытие наночастиц определенными веществами или связывание с ними ведет к улучшению их биологического действия, снижения токсичности и большей стабильности в водных растворах, препятствуя образованию агломератов, сохраняя узкое распределение наночастиц по размерам. Показано, что наночастицы ZnO, покрытые PVP (поливинилпирролидон) намного более стабильны, чем наночастицы ZnO без покрытия. Так, в растворах наночастиц ZnO, покрытых PVP, не наблюдалось каких-либо заметных изменений в течение полугода, в то время как необработанные наночастицы ZnO осаждались из раствора уже через 2 месяца (Guo L. et al. 2000). Часто в процессе получения стремятся стабилизировать наночастицы, чтобы получить препарат с неизменными свойствами. В ходе химического синтеза магнитных наночастиц возможны два варианта – 1) получение частиц, покрытых поверхностно-активными веществами или специфическими лигандами; 2) методы, где одновременно с получением наночастиц происходит их “жесткая” стабилизация в матрицах. Интерес представляет класс композиционных материалов – смесь наночастиц и органических полимеров, привлекательные благодаря своей пластичности [Balazs et al., 2006]. Примером может служить стабилизация магнитных наночастиц в матрицах дендримеров или в сферических полимерных образованиях – такие ферритино-подобные структуры находят интенсивное применение в бионанотехнологии [Tartaj et al., 2004]. В сельском хозяйстве, для создания почвообразующих добавок, например, для восстановления почвенного плодородия также могут быть использованы модифицированные наночастицы с синтетическими органоминеральными веществами. Полимеры сопособны эффективно препятствовать эрозии и деградации почвы. Эти процессы регулируются концентрацией полимеров и толщиной образуемой пленки и могут использоваться для создания почвообразующих добавок и восстановления почвенного плодородия. В качестве пленкообразователей эффективно используются полимеры, в цепях которых находятся функциональные группы, способные играть роль лигандов [Помогайло, 2000]. При этом образуются устойчивые комплексы ионов металлов с полимерными макромолекулами. С течением времени полимерная матрица подвергается деструкции и биоразложению, конгломерируя и структурируя почву В животноводстве, сочетание наночастиц с полимерными веществами, например, такими, как хитозан, оказалось способным улучшать показатели роста, влиять на иммунную систему, усиливать синтез белка и может полезен для микробиоты слепой кишки у бройлеров (Wang et al., 2011). Наночастицы серебра, нанесенные на полимер клиптолит, уменьшали содержание холестерина, уровень щелочной фосфатазы и аланинаминотрансферазы в сыворотке крови бройлеров, таким образом, способствуя предупреждению повреждения печени (Esmaeili et al., 2016). Таким образом, морфологические изменения в почках при введении наночастиц железа в большей степени зависят от дозировки и наличия покрытия, чем от длительности их введения, так как наличие цитратной оболочки способствует их стабилизации в кровотоке и тканях и большей биосовместимости, что и определяет их меньшую токсичность (Наволокин и др., 2014). А покрытие наночастиц полиэтиленгликолем способно повысить скорость проникновения наночастиц через слизистые оболочки многократно. Было показано, что положительно заряженные золотые наностержни агрегируются при смешивании с кровью мыши в течение 4 часов. Однако было установлено, поверхностная обработка этих стержней с полиэтиленгликолем (ПЭГ) предотвращает эту агрегацию (Eghtedari et al., 2009) Согласно Ravindran et al. [Ravindran, 2010] взаимодействие наночастиц серебра с белком бычьего сывороточного альбумина (БСА) помогло стабилизировать частицы посредством хемосорбции, а синтез наночастиц серебра с незначительными модификациями в методе восстановления боргидридов позволил получить хорошо диспергированные частицы [Ravindran, 2012]. Следовательно, функционализация поверхности наночастиц контролируемым образом с помощью, в том числе и биомолекул, изменяет поверхностный состав, структуру и морфологию материала, оставляя объемные механические свойства неизменными. Кроме того, поверхностная модификация наноматериалов имеет важное значение, так как поверхностный слой способствует уменьшению поверхностной энергии, одновременно обеспечивая защитное покрытие, которое предотвращает агломерацию наночастиц, что увеличивает их длительный срок [Labhasetwar V., D.L. Leslie-Pelecky, 2007] Считается, что главным недостатком немодифицированных наночастиц является их неспецифическое взаимодействие с клетками, выражающееся в накоплении вне органов-мишеней [Мильто, 2008]. Также имеются данные, указывающие на токсичность немодифицированных наноматериалов, низкую коллоидную устойчивость наносуспензий и на потерю стабильности при взаимодействии с биологическими системами. Решением этой проблемы может послужить поверхностная модификация наночастиц – функционализация биосовместимыми агентами [Левитин, Третьяков, 1979]. Для стабилизации коллоида принято использовать мономерные (например, карбоксилаты, фосфаты, сульфаты) или полимерные (полиакриловая кислота) стабилизаторы [Laurent et al., 2013]. Так, первоначальная коллоидная стабилизация является основой для модификации другими агентами, например кремнием или полисахаридами. Существенное влияние на фармакокинетику и фармакодинамику оказывают заряд и гидрофильность (гидрофобность) поверхности частиц [McNeil, 2009]. Гидрофобные наночастицы образуют крупные агломераты в водной среде, что усиливает их захват мононуклеарными фагоцитами. Гидрофильные свойства поверхности наночастиц повышают стабильность коллоида в водной среде, предотвращают образование агломератов и тем самым увеличивают время циркуляции [Prijic et al., 2011]. C. Schweiger и соавт, продемонстрировали особенности внутриклеточного распределения положительно и отрицательно заряженных наночастиц оксида железа размером 20 нм. Они показали, что отрицательный заряд на поверхности магнитных наночастиц способствует их накоплению в эндосомах и лизосомах, в то время как положительный заряд вызывает кумуляцию только внутри лизосом [Schweiger et al., 2012]. Было установлено, что катионные наночастицы проникают в клетку благодаря взаимодействию с отрицательно заряженным гликокаликсом, что приводит к повышению токсичности наноматериала [Aggarwal et al., 2009]. Стабилизация диспергированных металлических систем полимерами применяется с давнего времени. Первое научное исследование по стабилизации коллоидных систем полимерами было проведено Фарадеєм в 1857 г. Он изучил влияние присутствия желатина при восстановлении хлорида золота фосфором и обнаружил, что желатин способен предотвращать коагуляцию образующегося золя под действием электролитов. В дальнейшем для стабилизации коллоидных частиц стали применять и другие природные (крахмал, декстрин, гуммиарабик, альбумин) и синтетические полимеры (поливиниловый спирт (ПВС), полиэтиленгликоль (ПЭГ), поливинилпирролидон (ПВП) и др.) [32]. Механизм стабилизации НРЧ полимерами сложен и еще недостаточно выяснен, однако он во многом сходен с полимерной стабилизацией коллоидных систем. В случае объемной стабилизации (в растворах, гелях, набухших полимерах) стабилизирующее действие полимера является следствием адсорбции макромолекул на поверхности НРЧ. Макромолекулы, обвалакивая НРЧ, делают их менее чувствительными к действию окружающей среды. Адгезия между полимером и НРЧ определяется многими факторами, но существенными являются природа молекулярных сил, дефектность поверхности НРЧ, внутренние напряжения и электрические заряды. Возможность полимерной (ее также называют стерической) стабилизации определяется тем, что пространственные размеры высокомолекулярных соединений сопоставимы с диапазоном действия сил лондоновского притяжения между частицами или превышают его. Стерическая стабилизация может осуществлятся по двум различным механизмам. Первый механизм предполагает прикрепление макромолекул к поверхности частиц путем физической адсорбции. Под физической адсорбцией понимают процессы, обусловленные силами Ван-дер-Ваальса, дипольными взаимодействиями или легко разрывающимися водородными связями. Нековалентное взаимодействие НРЧ с макромолекулой весьма слабо, порядка 10"4 Дж/м2. Второй механизм стабилизации основан на хемосорбции макромолекул из раствора. Полимерные цепи при хемосорбции могут образовывать ковалентные, ионные или координационные связи с атомами поверхностного слоя металла. Иногда применяют комбинированный метод электростерической стабилизации, в котором сочетаются электростатическая и стерическая стабилизация. Электростатическая стабилизация возможна вследствие действия кулоновских сил отталкивания, которые возникают при наличии одинаковых зарядов на поверхности частиц и (или) на полимере, присоединенном к их поверхности. При высоких концентрациях свободного полимера в дисперсионной среде возможна комбинация стерической стабилизации и стабилизации методом вытеснения. Полная стабилизация НРЧ полимерами достигается при образовании структурированных адсорбционно-сольватных слоев, которые представляют собой структурно-механический барьер для коагуляции. Прочностью подобных структур и их способностью быстро восстанавливаться после разрушения в основном и определяется агрегативная устойчивость наноразмерных частиц (Лысенко, 2007). Поверхностная модификация наноразмерных частиц железа является существенным фактором, определяющим продолжительность действия некоторых препаратов, контролируемое высвобождение и нивелирование побочных эффектов лекарственных веществ [Карабасов, 2002]. В качестве покрытий магнитных наночастиц часто применяют органические, неорганические и комбинированные модификаторы. Поверхностная модификация может производиться по принципу капсулирования и/или образования самоорганизующегося монослоя вокруг частиц [Карабасов, 2002]. Капсулирование наночастиц Полимерное покрытие. Покрытие полимерами часто используется при модификации поверхности наночастиц для предотвращения их агрегации. Модификаторы могут быть связаны с поверхностью наночастиц, что позволяет сформировать один или несколько внешних слоев [Sousa et al., 2001]. Нанесение полимерного покрытия на поверхность наноразмерной частицы может быть осуществлено тремя путями: предварительной модификацией полимера для связывания с поверхностью частицы, полимеризацией мономеров на поверхности частицы или созданием поперечных связей [Babu K., Dhamodharan, 2008]. Полиэтиленгликоль (ПЭГ) является признанной платформой для разработки систем целевой доставки и обеспечивает стабильность наносуспензий в широком диапазоне pH [Xu et al., 2009]. Наноконструкции на основе ПЭГ обладают пролонгированным (несколько часов) временем циркуляции в кровеносном русле. В биомедицинской практике также часто применяются покрытия из полиэтиленимина и поливинилового спирта [Dan et al., 2013]. Стабилизирующее действие полимера является следствием адсорбции молекул на поверхности наночастиц. На эффективность стабилизации влияют природа полимера, его функциональные группы, а, в случае сополимера, также распределение звеньев в цепи. Иногда в растворе возникают упорядоченные структуры наночастиц на молекулах полимеров, в которых частицы металла связывают звенья макромолекул. Чрезвычайно эффективными стабилизаторами являются полиэлектролиты. У них наблюдается выраженная тенденция к ассоциации ионных групп, которые образуют ионные области, в которых и формируются наночастицы. Механизм адсорбции полиэлектролитов более сложен, нежели неионогенных полимеров [Помогайло, 1999]. Полиэфиры Полиэфиры - полимеры, содержащие в основной цепи макромолекулы функциональные группы простых (простые полиэфиры) или сложных (сложные эфиры) эфиров. Полиэфиры могут быть насыщенными и ненасыщенными. Лапролы имеют множество применений, главное из которых - производство различных типов пенополиуретанов, широко используемых в мебельной промышленности, автомобилестроении, авиационном и железнодорожном транспорте, изготовлении товаров бытового назначения, электротехнике [ТУ 2226-006-10488057]. Многие наночастицы металлов, например, Au, являются типичными лиофобными коллоидами с избытком поверхностной энергии и низкой агрегативной устойчивостью. По этой причине при их получении необходимо использовать различные стабилизаторы, среди которых наибольшее распространение находят растворы поверхностно-активных веществ и полярные полимеры [Помогайло, 2000; Сергеев, 2007; Guibal, 2005]. Полимер-стабилизатор может существенно влиять на размерные характеристики НРЧ и, как следствие, область применения последних. В зависимости от условий синтеза диаметр наночастиц в полимерных нанокомпозиционных материалах может меняться от 3 до 200 нм [Литманович, Литманович, 2007]. В наибольшей степени удовлетворяют требованиям биосовместимости покрытия на основе природных молекул. Для покрытия железосодержащих наночастиц широко используются полисахариды, такие как декстран, крахмал и хитозан. Покрытие хитозаном частиц Fe3O4 приводит к формированию положительно заряженных частиц и усиливает клеточный захват [Bae et al., 2012]. Покрытие кремнием. Кремниевое покрытие имеет несколько преимуществ, обусловленных его стабильностью в жидкой среде, легкостью поверхностной модификации и контролем взаимодействия между частицами в зависимости от вариаций толщины оболочки. Покрытие углеродом. Несмотря на то, что в настоящее время большинство исследований сосредоточены на разработке полимерных или кремниевых покрытий, в последнее время магнитные наночастицы, покрытые углеродом, привлекают все больше внимания, что связано с тем, что основанные на углероде материалы имеют преимущества перед полимерными или кремниевыми, как большая химическая и термальная устойчивость в совокупности с высокой биосовместимостью [Chan et al., 2004]. Образованные слои графитизированного углерода обеспечивают эффективный барьер, защищающий наночастицы от окисления и разрушения кислотами [Chan et al., 2004]. Покрытие наночастиц железа углеродом (10–12 нм) приводит к их пассивированию, что препятствует свободно-радикальным процессам и исключает повреждение клеток активными формами кислорода. Наночастицы железа, покрытые углеродом, можно использовать для адсорбции токсинов, антибиотиков, патогенов и доставки лекарственных препаратов [Chan et al., 2004]. Заключение наночастиц в сферу на основе самоорганизующихся амфифильных молекул Для создания водных дисперсий магнитных наночастиц широкое применение получили самоорганизующиеся монослои [Fabre et al., 1990; Calderon et al., 1994]. Амфифильные молекулы в определенных растворителях склонны образовывать мономолекулярные слои. Этот эффект можно использовать для модификации поверхности наночастиц, что позволит предотвратить их агрегацию и стабилизировать суспензию. На основе поверхностно модифицированных наночастиц, покрытых самоорганизующимся монослоем поверхностно активных веществ, можно получить разнообразные магнитные дисперсии: анизотропные [Fabre et al., 1990], изотропные [Calderon et al., 1994] и лиотропные [Berejnov et al., 1998]. Липосомы. Альтернативным вариантом достижения биосовместимости является заключение наночастиц в фосфолипидный бислой (липосомы), обеспечивающий эффективное взаимодействие наноматериала с клеточной мембраной [Меньшиков, 2002]. Липосомы представляют собой структуры вариабельной формы, ограниченные билипидной мембраной, в полости которых находится гидрофильная среда. Лекарственные вещества могут располагаться в ядре липосомы (водорастворимые вещества) либо в ее липидной оболочке (жирорастворимые вещества). Мицеллы. Мицеллы представляют собой коллоидные частицы, состоящие из амфифильных молекул и имеющие нерастворимое в данной среде ядро и растворимую поверхность. Для обеспечения продолжительной циркуляции мицелл в кровотоке применяется модификация их оболочки, делающая мицеллы термодинамически стабильными и биосовместимыми [Gaucher et al., 2005]. Мицеллы представляют интерес в первую очередь как переносчики гидрофобных лекарственных препаратов. Подобно липосомам мицеллы применяются для создания магнитоуправляемых систем адресной доставки лекарственных препаратов (магнито-мицеллы) к клеткам-мишеням. При рассмотрении механизмов подобных биологических эффектов, отметим, что поверхностная энергия наночастиц настолько велика, что они способны взаимодействовать с любыми химическими веществами, включая инертные газы. На их поверхности всегда существует оболочка из лёгких атомов (О2, Н2О, СО2 и углеводороды), адсорбирующихся и взаимодействующих с поверхностью наночастиц. Наночастицы металлов имеют склонность к агрегации, скорость которой резко возрастает при нагревании, ультрафиолетовом облучении или интенсивном механическом воздействии. Для предотвращения подобных процессов используются различные стабилизаторы, в качестве которых используются полимеры и поверхностно-активные вещества [Li, Walker, 2010]. Список литературы Aggarwal, P., Hall, J. B., McLeland, C. B., Dobrovolskaia, M. A., & McNeil, S. E. (2009). Nanoparticle interaction with plasma proteins as it relates to particle biodistribution, biocompatibility and therapeutic efficacy. Advanced drug delivery reviews, 61(6), 428-437. Babu K., Dhamodharan R. Grafting of Poly(methyl methacrylate) Brushes from Magnetite Nanoparticles Using a Phosphonic Acid Based Initiator by Ambient Temperature Atom Transfer Radical Polymerization (ATATRP) // Nanoscale Res. Lett. 2008. V. 3, № 3. – P. 109–117. Bae K.H., Park M., Do M.J., Lee N. et al. Chitosan Oligosaccharide-Stabilized Ferrimagnetic Iron Oxide Nanocubes for Magnetically Modulated Cancer Hyperthermia // ACS Nano. 2012. V. 6, № 6. P. 5266–5273. Balazs A.C., Emrick T., Russel T.P., “Nanoparticle Polymer Composites: Where Two Small Worlds Meets”, Science, 2006, 314, 1107-1110. Berejnov V., Bacri J.C., Cabuil V., Perzynski R. et al. Lyotropicferronematics: Magnetic orientational transition in the discotic phase // J. Colloid Interface Sci. 1998. V. 41, № 5. P. 507. Calderon F.L., Stora T., Monval O.M., Poulin P., Bibette J. Di-rect measurement of colloidal forces // Phys. Rev. Lett. 1994. V. 72. P. 2959. Chan H.B.S., Ellis B.L., Sharma H.L., Frost W. et al. Carbon-Encapsulated Radioactive 99mTc Nanoparticles // Adv. Mater. 2004. V. 16, № 2. P. 144–149. Dan M., Scott D.F., Hardy P.A., Wydra R.J. et al. Block co-polymer cross-linked nanoassemblies improve particle sta-bility and biocompatibility of superparamagnetic iron oxide nanoparticles // Pharm. Res. 2013. V. 30, № 2. P. 552–561. Eghtedari M, Liopo AV, Copland JA, Oraevslty AA, Motamedi M (2009) Engineering of hetero-functional gold nanorods for the in vivo molecular targeting of breast cancer cells. Nano Lett 9:287–291. doi:10.1021/nl802915q Esmaeili, M., Hashemi, S. R., Davoodi, D., Jafari, A. Y., Hassani, S., Bolandi, N., & Shabani, A. The effect of silver nanoparticles coated on clinoptilolite on performance, liver enzymes and blood lipid concentrations of broiler chickens // Journal of animal production (journal of agriculture) 2016 , Volume 18 , Number 1; Page(s) 161 - 171. Fabre P., Casagrande C., Veyssie M. et al. Ferrosmectics: A new magnetic and mesomorphic phase // Phys. Rev. Lett. 1990. V. 64. P. 539. Gaucher G., Dufresne M.H., Sant V.P., Kang N. et al. Block copolymer micelles: preparation, characterization and application in drug delivery // J. Control Release. 2005. V. 109, № 1. P. 169–188. Guibal, E., Touraud, E., & Roussy, J. (2005). Chitosan interactions with metal ions and dyes: dissolved-state vs. solid-state application. World Journal of Microbiology and Biotechnology, 21(6), 913-920. Guo, L., Yang, S., Yang, C., Yu, P., Wang, J., Ge, W., & Wong, G. K. (2000). Highly monodisperse polymer-capped ZnO nanoparticles: preparation and optical properties. Applied Physics Letters, 76(20), 2901-2903. Laurent S., Burtea C., Thirifays C., Rezaee F. et al. Signifi-cance of cell ‘observer’ and protein source in nanobiosciences // J. Colloid Interface Sci. 2013. V. 392. P. 431–445. McNeil S.E. Nanoparticle therapeutics: a personal perspec-tive // WIREs Nanomed. Nanobiotechnol. 2009. V. 1, № 3. P. 264–271. Prijic S.,Scancar J., Romih R., Cemazar M. et al. Magnetic nanoparticles as targeted delivery systems in oncology // Radiol. Oncol. 2011. V. 45, № 1. P. 1–16. Schweiger C., Hartmann R., Zhang F., Parak W.J. et al. Quantification of the internalization patterns of superparamagnetic iron oxide nanoparticles with opposite charge // J. Nanobiotechnol. 2012. V. 10, № 28. P. 1–11. Sousa M.H., Tourinho F.A., Depeyrot J., da Silva G.J. et al. New Electric Double-Layered Magnetic Fluids Based on Copper, Nickel, and Zinc Ferrite Nanostructures // Phys. Chem. B. 2001. V. 105, № 6. P. 1168–1175. Tartaj P., Gonzalez-Carreno T., Ferrer M.L., Serna C.J., “Metallic Nanomagnets Randomly Dispersed in Spherical Colloids: Toward a Universal Route for the Preparation of Colloidal Composites Containing Nanoparticles”, Angew. Chem. Int. Ed., 2004, 43, 6304 -6307. Wang, C., Wang, M. Q., Ye, S. S., Tao, W. J., & Du, Y. J. (2011). Effects of copper-loaded chitosan nanoparticles on growth and immunity in broilers. Poultry science, 90(10), 2223-2228. Xu L., Kim M., Kim K., Choa Y. et al. Surface modified Fe3O4 nanoparticles as a protein delivery vehicle // Colloids Surf. A. 2009. V. 350, № 1. P. 8–12. Xuan Li. Dissolution - accompanied aggregation kinetics of silver nanoparticles / Xuan Li, Harold W. Walker // Langmuir. - 2010. - V.26. - № 22. - P.16690-16698. Губин С.П. Координационная химия наночастиц / С.П. Губин, Н.А. Катаева // Координационная химия. - 2006. - Т.32. - № 12. - С.883-893. Губин С.П., Кокшаров Ю.А., Хомутов Г.Б., Юрков Г.Ю. Магнитные наночастицы: методы получения, строение и свойства // Успехи химии. 2005. № 74. С. 539–574. Клиническая лабораторная аналитика. Основы клинического лабораторного анализа / под ред. В.В. Меньшикова. М.: Агат-Мед, 2002. 860 с. Левитин Б.Е., Третьяков Ю.Д. Физико-химические основы получения, свойства и применение ферритов. М.: Металлургия, 1979. 472 с. Литманович О.Е., Литманович А.А. Взаимодействие макромолекул с наночастицами металла в водно-солевых средах // Высокомолек. соед. А. 2007. Т. 49. No 4. С. 674–683 Металлополимерные нанокомпозиты с контролируемой молекулярной архитектурой / А.Д. Помогайло // Успехи химии. - 1999. - № 6. - С.64-72. Мильто И.В., Михайлов Г.А., Ратькин А.В., Магаева А.А. Влияние наноразмерных частиц на морфологию внутренних органов мыши при внутривенном введении раствора нанопорошка Fe3O4 // Бюл. сиб. медицины. 2008. Т. 7, № 1. С. 32–36. Наволокин Н. А., Маслякова Г. Н., Бучарская А. Б., Герман С. В., Горин Д. А. Морфологические изменения в почках при различных способах введения покрытых и непокрытых наночастиц железа // БМИК. 2014. №1 С.47-50. Новые материалы / под ред. Ю.С. Карабасова. М.: МИСИС, 2002. 736 с. Помогайло А.Д., Розенберг А.С., Уфлянд И.Е. Наночастицы металлов в полимерах. М.: Химия, 2000. 672 с. Сергеев Г.Б. Нанохимия. 2-е изд. М.: Изд-во МГУ, 2007. 336 с. Labhasetwar V., D.L. Leslie-Pelecky, Biomedical Applications of Nanotechnology, John Wiley & Sons Inc., Hoboken, NJ, 2007. A. Ravindran, A. Singh, A.M. Raichur, N. Chandrasekaran, A. Mukherjee, Studies on interaction of colloidal Ag nanoparticles with bovine serum albumin (BSA), Colloids Surf. B 76 (2010) 32–37. A. Ravindran, S.P. Dhas, N. Chandrasekaran, A. Mukherjee, Differential interaction of silver nanoparticles with cysteine, J. Exp. Nanosci. (2012), http://dx.doi.org/10.1080/17458080.2011.577100 Лысенко Е. Л. Использование целлюлозной матрицы для синтеза наночастиц железа, кобальта и никеля : диссертация ... кандидата химических наук : 02.00.04, 02.00.06.- Санкт-Петербург, 2007.- 109 с.: ил. РГБ ОД, 61 07-2/532 |