Примеры ситуационных задач для промежуточной аттестации Задача 1
 Скачать 277.14 Kb.
|
|
Примеры ситуационных задач для промежуточной аттестации Задача №1. В судебно-химическое отделение доставлена почка труппа гр. Н. В судебно- химическом отделении изолирование проводилось деструктивным методом и методом озоления. Приведите схему целенаправленного исследования на ртуть. 1. Каково токсикологическое значение соединений ртути? 2. При использовании, какого метода ртути будет выделено больше и почему? 3. Как проводят предварительные испытания на ртуть? 4. Какова роль сульфита натрия и гидрокарбоната натрия в реакции Полежаева-Рубцова? Эталон ответа Больше ртути будет выделено деструктивным методом, т.к. в минерализации на второй стадии, стадии глубокого жидкофазного окисления органических веществ, происходят наибольшие потери. Токсикологическое значение: токсичны растворимые в воде соединения; наиболее токсичны ртутьорганические вещества. Соединения ртути вызывают острое поражение ЦНС и ССС. Ртуть откладывается в печени и почках (сулемовая почка). Один из путей выведения – волосы. Симптомы отравления неспецифичны. Нередко при отравлениях ртутью ставят диагнозы: пищевое отравление, дизентерия, туберкулезный менингит, глистная интоксикация, брюшной тиф, грипп и др. Антидот - унитиол Смертельная доза сулемы 0,2-0,3 г Используют для протравливания семян, для пропитки стройматериалов. Предварительные испытания на ртуть Исследование мочи. Проба Рейнша. Мочу помещают в колбу, опускают медные проволочки, добавляют соляную кислоту и оставляют на 1 сутки. Если моча содержала ртуть, то на проволочках образуется серый налет ртути. Биожидкость сливают, проволочки промывают водой и сушат спиртом, затем эфиром. Помещают в пробирку Рейнша. Налет имеет характерные кристаллы – прямоугольные, ромбические, пластинчатые. Объекты исследование и метод изолирования На судебно-химическое исследование берут печень и почки. В естественном состоянии ртути больше в почках, чем в печени. При отравлении – в печени больше, чем в почках. Применяется частичный метод – деструктивный (мокрое озоление без стадии глубокого жидкофазного окисления), т.к. на этой стадии больше потери ртути (до 90%). Берут по 20,0 г печени и почек, прибавляют спирт, воду и по каплям кHNO 3 и кH 2 SO 4 (по каплям), не допуская выделения бурых паров окислов азота. Затем нагревают на водяной бане 15'. К горячему деструктату добавляют двойной объем воды и фильтруют в раствор мочевины для денитрации. Методы качественного определения Hg 2+ 1) реакция с дитизоном при рН=1-2 N Hg HgSO 4 2 NH C N N N N C NH 2 S H 2 SO 4 S NH C 6 H 5 C 6 H 5 C 6 H 5 C 6 H 5 золотисто-желтое окрашивание хлороформенного слоя Хлороформенный слой отделяют и встряхивают с 0,5 кHCl (DrН)Ag + HCl → AgCl↓ + DrН 2 белый осадок DrН 2 – зеленая окраска в хлороформенном слое (DrН) 2 Hg + HCl ≠ комплекс не разрушается, сохраняется золотисто-желтая окраска Подтверждающие реакции на ртуть 2) реакция Полежаева-Рубцова Метод является специфичным! хлороформенный слой отделяют и прибавляют I 2 в KI (DrН) 2 Hg + I 2 + KI → K 2 HgI 4 + DrН 2 в хлороформе водный хлороформ слой зеленый Хлороформенный слой удаляют. К водному слою добавляют реактив. Полежаева-Рубцова: K 2 HgI 4 + CuSO 4 + Na 2 SO 3 + NaHCO 3 → Cu 2 HgI 4 ↓ Cu 2 HgI 4 ↓ – кирпично-красный или розовый осадок Na 2 SO 3 – для обесцвечивания I 2 NaHCO 3 – для нейтрализации HI, которая разрушает комплекс 2CuSO 4 + 4KI → 2CuI 2 + 2K 2 SO 4 2CuI 2 → 2CuI + I 2 CuI + K 2 HgI 4 → Cu 2 HgI 4 + 2KI оранжевый I 2 + Na 2 SO 3 + H 2 O → Na 2 SO 4 + 2HI 2HI + NaHCO 3 → 2NaI + 2CO 2 + 2H 2 O K 2 HgI 4 + 2CuSO 4 + 2KI + Na 2 SO 3 → Cu 2 HgI 4 ↓ + 2K 2 SO 4 + Na 2 SO 4 + 2NaI + 2CO 2 + 2H 2 O Количественное определение Hg 2+ 1) ФЭК по реакции с дитизоном 2) Визуальная колориметрия по реакции Полежаева-Рубцова 3) Имиссионный спектральный анализ Моча + хлорид олова (SnCl 2 ) + HCl → выделяются пары ртути, которые поступают в кювету → снимают спектр паров ртути. Задача №2. На судебно-химическое исследование доставлены остатки пищи. Требуется провести исследование на наличие соединений марганца и меди в данных объектах. 1. Каково токсикологическое значение соединений марганца и меди? 2. Какой метод изолирования Вы выберете при целенаправленном исследовании на эти токсические вещества? 3. Как проводят качественное и количественное определение ионов марганца и меди? Эталон ответа Токсикологическое значение: соединения марганца – сильные протоплазматические яды; поражают ЦНС, почки, легкие, органы кровообращения. Смертельная доза перманганата калия при приеме внутрь – 15-20г. Характерные симптомы на вскрытии: ожог слизистых оболочек, дегенеративные изменения почек, печени, сердца. Марганец содержится в организме (нормальное содержание- 0,05%), поэтому количественное определение является обязательным Метод изолирования Окислительная минерализация смесью концентрированных серной и азотной кислот. Методы исследования на Mn 2+ Реакции окисления Mn 2+ в MnО 4– 1) 2MnSO 4 + 5KIO 4 + 3H 2 O → 2KmnO 4 + 5KIO 3 + 2H 2 SO 4 Условия: рН=1-2; NaH 2 PO 4 – для устранения мешающих катионов железа и сурьмы (образуются бесцветные соединения). Имеет отрицательное судебно-химическое значение, т.к. очень чувствительна и открывает как экзогенный, так и эндогенный Mn. Эффект – слабая розовая окраска, переходящая в фиолетовую. 2) MnSO 4 + (NH 4 ) 2 S 2 O 8 + 8H 2 O → 2KMnO 4 + 5(NH 4 ) 2 SO 4 + 7H 2 SO 4 Условия: рН=1-2, NaH 2 PO 4 и катализатор AgNO 3 Эффект – розовое окрашивание. Имеет положительное судебно-химическое значение (открывает только экзогенный марганец). Количественное определение Mn 2+ 1. ФЭК после реакции окисления Mn 2+ перийодатом калия 2. Комплексонометрическим методом Исследование на Сu 2+ Отравления происходят в основном комбинированными соединениями меди: швейнфуртской (парижской) зеленью Cu(OCOCH 3 ) 2 ∙ 3Cu (AsO 2 ) 2 , зеленью Шееле Cu 2 As 2 O 5 , используемыми в качестве инсектофунгицидов, а также пищей, приготовленной в плохо луженой посуде. Химико-токсикологическое значение имеет одновременное нахождение в объекте исследования Cu 2+ и AsO 4 3- Объекты исследования: рвотные массы, пищевые продукты Смертельная доза меди сульфата 10 г. Медь является естественной составной частью организма. Содержится в печени, почках, головном мозге. Метод изолирования Окислительная минерализация смесью концентрированных серной и азотной кислот. Методы исследования на Сu 2+ 1. Реакция с диэтилдитиокарбаминатом свинца (ДДТК) 2 Pb при рН=3,0 Эффект реакции – коричневая окраска органического слоя Cu PbSO 4 Pb CuSO 4 2 N C S C 2 H 5 C 2 H 5 S S C 2 H 5 C 2 H 5 S C 2 N При положительной реакции проводят реэкстракцию 2. Реэкстракция Cu 2+ (ДДТК) 2 Cu + HgCl 2 → СuCl 2 + (ДДТК) 2 Hg водный слой 3. Реакция с пиридинродановым реактивом Эффект реакции – зеленый осадок SCN N N NCS 2HCl 2NH 4 SCN CuCl 2 Cu 2 N 4. Реакция с тетрароданомеркуриатом аммония 2(NH4) 2 [Hg(SCN) 4 ] + CuCl 2 + ZnSO 4 = 2NH 4 Cl + CuZn[Hg(SCN) 4 ] 2 + (NH 4 ) 2 SO 4 Эффект реакции – розовато-лиловое окрашивание 5. Реакция с хлоридом кадмия и ферроцианидом калия CdCl 2 + CuCl 2 + K 4 Fe(CN) 6 = CuCd[Fe(CN) 6 ] + 4KCl Эффект реакции – осадок лилового цвета Количественное определение Сu 2+ 1. Комплексонометрия 2. ФЭК по реакции с (ДДТК) 2 Hg 3. Косвенная йодометрия |