Задачи поЭлхим. Решение 0 349. 8 35. 2 385 См см2моль С
Скачать 13.74 Kb.
|
Задача 1Удельная электропроводность 0.15М раствора уксусной кислоты (УК) равна 3.5∗10−2 См/м . Рассчитать мольную электропроводность раствора, константу диссоциации УК и 𝑝𝐻 раствора, если предельные подвижности 𝐻+ и 𝐶𝐻3𝐶𝑂𝑂− равны 349.8 См∗см2/моль и 35.2 См∗см2/моль соответственно. Решение: 𝜆0=349.8 + 35.2= 385 См∗см2/моль 𝜆= æ/С =3.5∗10−2 См/м : 0.15 моль/л = 2.33 См∗см2/моль 𝛼=𝜆/𝜆0= 2.33/385=0.00605 𝐾дисс=𝛼2∗С/(1−𝛼) =0.006052∗0.15/(1−0.00605)= 4.33∗10−7 /0.99395= 5.53∗10−6 [𝐻+]= α∗С=0.00605∗0.15= 9.075∗10−4 𝑝𝐻 = −𝑙𝑔[𝐻+] = 3.96 Задача 2По уравнению токообразующей реакции составить схему гальванического элемента: 𝑁𝑖 + С𝑢𝑆𝑂4 = 𝑁𝑖𝑆𝑂4 + 𝐶𝑢 Написать уравнения анодного и катодного процессов. Рассчитать стандартную ЭДС. 𝐸0𝑁𝑖2+/𝑁𝑖 = −0,250 В ; 𝐸0𝐶𝑢2+/𝐶𝑢 = +0,337 В Решение А: Ni0 - 2e- = Ni2+ К: Cu2+ +2e- = Cu0 Ni0 + Cu2+ = Ni2+ + Cu0 Ni0 + CuSO4 = NiSO4 + Cu0 Составим схему гальванического элемента: (−) 𝑵𝒊𝟎|𝑵𝒊𝑺𝑶𝟒 || 𝑪𝒖𝑺𝑶𝟒|𝑪𝒖𝟎 (+) ЭДС = 𝐸0кат - 𝐸0ан = 𝐸0𝐶𝑢2+/𝐶𝑢 - 𝐸0𝑁𝑖2+/𝑁𝑖 ; ЭДС = 0,337 - (- 0,250) = 0,587 В Задача 3В 0,01-нормальный раствор 𝐶𝑢𝑆𝑂4 опущены платиновые электроды. Поверхность каждого электрода составляет 20 см2, а расстояние между ними 2 см. Эквивалентная электропроводность раствора равна 100 См∗см2/моль-экв. Какое напряжение нужно приложить к электродам, чтобы через раствор протекал ток силой 0,1 А? Решение: æ=𝜆∗С = 100 См см2/(моль−экв)∗0.01(моль−экв)/л : 1000 см3/л = 0.001См/см 𝑅=𝜌∗ 𝑙/S= 𝑙/(æ∗)=2 cм/[0.001(См/см)∗20 см2] = 100 Ом 𝑈= 𝐼∗𝑅= 0.1A∗100 Ом = 10 В Задача 4:Рассчитать ЭДС гальванического элемента, составленного из стандартного водородного электрода (𝐸0H2= 0.0 В) и свинцового электрода, погруженного в 0,01 М раствор 𝑃𝑏𝐶𝑙2. На каком электроде идёт процесс окисления, а на каком — восстановление? 𝐸0𝑃𝑏2+/𝑃𝑏 = -0.126 В Решение: А: 𝑃𝑏 0 -2e = 𝑃𝑏2+ ox. 𝐾: 2𝐻+ +2e = 𝐻2 red. n=2 𝑃𝑏 0+ 2𝐻+= 𝑃𝑏2++𝐻2 𝐸0ан= 𝐸° + (0,059/𝑛)𝑙𝑔𝐶= -0.126 В + (0,059/2)*(-2) = -0.185 ЭДС = 𝐸0кат — 𝐸0ан = 𝐸0𝐻2 - 𝐸0𝑃𝑏2+/𝑃𝑏= 0- (-0.185)= 0.185В Задача 5Удельная электропроводность насыщенного раствора 𝐶𝑎𝐶𝑂3 в воде при 20°С равна 15.5*10−4См/м Удельная электропроводность воды 4.5*10−5См/м. Подвижности ионов 𝐶𝑎2+и 3 3 𝐶𝑂 2− при 20°С равны соответственно 50 и 60 См.см2 /г-экв. Рассчитать растворимость 𝐶𝑎𝐶𝑂 в воде при 20°С, считая соль полностью диссоциированной, а подвижности ионов равными подвижностям при бесконечном разведении. Решение: æ(𝐶𝑎𝐶𝑂3)= æ(р−ра)− æ(H2O)=15.5∗10−4−4.5∗10−5=15.05∗10−4См/м 3 𝜆0(𝐶𝑎𝐶𝑂3)=𝜆0𝐶𝑎2+ +𝜆0𝐶𝑂 2− = 50+60 = 110 См.см2/г-экв =1.1∗10−2 См.м2 /г−экв. с= æ/𝜆0= 15.05∗10−4 (См/м) : 1.1∗10−2 (См.м2 /г-экв) = 0.1368 г-экв/м3= 1.4∗10−4г-экв/л Задача 6Вычислить значение ЭДС гальванического элемента: (−) 𝑀𝑔 / 𝑀𝑔𝑆𝑂4 // 𝐶𝑢𝑆𝑂4/ 𝐶𝑢 (+) Написать процессы, протекающие на аноде и катоде, реакцию, генерирующую ток, и определить энергию химической реакции, превращающуюся в электрическую. 𝐸0(𝐶𝑢2+/𝐶𝑢)=+0.337В 𝐸0(𝑀𝑔2+/𝑀𝑔) = -2.37В Решение. А: 𝑀𝑔 0−2е = 𝑀𝑔2+ К: 𝐶𝑢2+ +2е = 𝐶𝑢 0 𝑀𝑔 0+ 𝐶𝑢2+= 𝑀𝑔2++ 𝐶𝑢 0 𝑀𝑔 + 𝐶𝑢𝑆𝑂4 = 𝑀𝑔𝑆𝑂4 + 𝐶𝑢 ЭДС = 𝐸0кат - 𝐸0ан = 𝐸0(𝐶𝑢2+/𝐶𝑢) - 𝐸0(𝑀𝑔2+/𝑀𝑔) = 0.337+2.37= 2.71В 𝛥𝐺0298 = −𝑛𝐹𝐸 = −2∗96500∗2,71 = -523030 Дж =- 523 кДж. Задача 7Какой будет сила тока, протекающего через 0.1М раствор 𝐶𝑢𝑆𝑂4, в который опущены платиновые электроды, поверхность каждого из которых составляет 10 см2, а расстояние между ними 1 см, при приложенном к нему напряжении 15В. Эквивалентная электропроводность раствора равна 50 См∗см2/моль−экв. Решение: æ = 𝜆∗С =50 См см2/моль-экв ∗0.1моль−экв/л : 1000 см3/л = 0.005 См/см 𝑅= 𝜌∗ 𝑙/S= 𝑙/(æ∗𝑆)= 1 cм/[0.005(См/см)∗20 см2] = 10 Ом. 𝐼=𝑈/𝑅=15/10= 1.5А Задача 8Для реакции 𝑃𝑏 + 𝐻𝑔2𝐶𝑙2 = 𝑃𝑏𝐶𝑙 2+ 2𝐻𝑔, 𝑛 = 2, протекающей в гальваническом элементе, 𝛥𝐻0298 = -94.2 кДж/моль при 298 𝐾. При повышении температуры на 1К ЭДС этого элемента возрастает на 1.45*10−4 В. 298 Рассчитать ЭДС элемента и 𝛥S0 . Решение. 𝛥S0298 = 𝑛∗F∗(𝑑𝐸/𝑑𝑇)𝑝=2∗96500∗1.45∗10−4= 28 Дж/(моль К) 𝛥𝐺 = 𝛥𝐻 − 𝑇𝛥𝑆 = −𝑛𝐹𝐸 𝐸= (𝑇𝛥𝑆 −𝛥𝐻)/𝑛𝐹= [298К∗28 (Дж.моль-1К-1)-(-94200 Дж.моль-1)]: 2∗96500 (Дж.моль-1В-1)= 0.531 В. Задача 9Для элемента c насыщенными растворами: 𝑃𝑏𝑆𝑂4 / 𝑃𝑏 // 𝑃𝑏I2/ 𝑃𝑏 ; 𝑃𝑏2+ +2е = 𝑃𝑏0 Даны ПР (𝑃𝑏𝑆𝑂4) = 16 (пкмоль/л)2 и ПР (𝑃𝑏 I2) = 8 (пкмоль/л)3 Найти ЭДС элемента из двух электродов 2-го типа. Е= ½ 0,059*lg [a(𝑃𝑏2+)йод / a(𝑃𝑏2+)cул], где а – среднеионные активности а± = [ПР (𝑃𝑏 I2)] 1/3 и а± = [ПР (𝑃𝑏 𝑆𝑂4)] 1/2 Е= ½ 0,059*lg [(8.10-9)1/3 / (1,6.10-8)1/2]= ½ 0,059*lg 15,8 = 0,0354 B |