Руководство к лабораторным занятиям по фармацевтической химии
 Скачать 0.64 Mb.
|
|
Глава 6. Органические лекарственные средства 150 6.1. Алифатические и алициклические соединения . . . . . . . . . . . . 150 6.1.1. Альдегиды. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 150 6.1.1.1. Реакции нуклеофильного присоединения . . . . . . . . . . . . . 150 6.1.1.2. Реакции окисления . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 151 Реакции окисления альдегидов . . . . . . . . . . . . . . . . . . 152 6.1.1.3. Реакции нуклеофильного присоединения и конденсации . . . . 153 Реакцияс хромотроповой кислотой. . . . . . . . . . . . . . . . 153 Определение атропина сульфата. . . . . . . . . . . . . . . . . . 154 6.1.2. Углеводы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 154 6.1.2.1. Глюкоза . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 154 Особенности определения удельного вращения. . . . . . . . . . . 155 Химические свойства . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 155 Преобразование глюкозы в оксиметилфурфурол . . . . . . . . 156 6.1.3. Карбоновые кислоты и их производные . . . . . . . . . . . . . . . . . . 156 Образование комплексных соединений с солями тяжелых металлов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 157 Образование сложных эфиров . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 157 342 Оглавление 6.1.4. Лактоны полиоксикарбоновых кислот (аскорбиновая кислота) . . . . 157 Реакции кислотного типа . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 158 Реакции окисления . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 158 6.1.5. Аминокислоты . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 159 Нингидриновая проба . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 161 Образование пирролидонкарбоновой кислоты . . . . . . . . . 161 Обнаружение тиольной группировки . . . . . . . . . . . . . . . 162 6.1.6. β-Лактамиды . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 162 6.1.6.1. Пенициллины . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 162 Химическое строение . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 162 Физические и физико-химические свойства. . . . . . . . . . . . . 163 Химические свойства и реакции подлинности . . . . . . . . . . . 163 Гидроксамовая реакция . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 163 Образование пенилловой и пеницилленовой кислот, их использование в анализе. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 163 Реакции для подтверждения катионов в солях пенициллинов . . 164 Реакция на калий. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 164 Реакция на натрий . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 164 Реакция на новокаин — основание в новокаиновой соли бензилпенициллина . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 164 Реакции на азотистое основание . . . . . . . . . . . . . . . . . 165 Реакция некоторых пенициллинов с хромотроповой кислотой . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 165 Реакция с реактивом Марки . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 166 Реакция на остаток аминокислоты в ампициллине и амоксициллине. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 167 Реакция образования азокрасителя на амоксициллин . . . . . 167 Испытания на чистоту . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 167 Определение йодсорбирующих примесей . . . . . . . . . . . . 167 Методы количественного определения . . . . . . . . . . . . . . . . 168 Йодометрический метод определения суммы пенициллинов в солях бензилпенициллина и в феноксиметилпенициллине . . . . . . . . . . . . . . . . . . 168 Приготовление 0,3 М раствора ацетатного буфера с рН 4,50 ± 0,05 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 170 Определение бензилпенициллина в его солях . . . . . . . . . . . . 170 Количественное определение бензилпенициллина калиевой соли. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 171 Количественное определение бензилпенициллина натриевой соли . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 172 Количественное определение бензилпенициллина новокаиновой соли . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 172 Определение суммы пенициллинов в феноксиметилпенициллине . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 173 Определение феноксиметилпенициллина . . . . . . . . . . . . 173 Спектрофотометрический метод определения ампициллина натриевой соли . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 173 Количественное определение оксациллина натриевой соли 174 Определение ампициллина . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 175 6.1.6.2. Цефалоспорины . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 175 Химическое строение . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 175 Оглавление 343 Физические и физико-химические свойства цефалоспоринов . . 175 Химические свойства . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 176 Реакции подлинности . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 176 Реакция окисления (за счет атома серы) . . . . . . . . . . . . . 176 Гидроксамовая реакция (за счет β-лактамного кольца) . . . . 176 Реакции на остаток кислоты α-фениламиноуксусной цефалексина . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 176 Количественное определение (йодометрический метод) . . . . . 176 6.1.7. Аминогликозиды . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 176 Физические и физико-химические свойства. . . . . . . . . . . . . 177 Химические свойства . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 177 Реакции подлинности . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 177 Стрептомицина сульфат . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 178 Мальтольная реакция на остаток стрептозы . . . . . . . . . . . 178 Реакции на альдегидную группу в остатке L-стрептозы . . . . 178 Реакция конденсации с фенолами . . . . . . . . . . . . . . . . 179 Реакция конденсации и окисления с резорцином . . . . . . . 180 Реакции на остатки гуанидина . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 180 Реакции на сульфаты с бария хлоридом . . . . . . . . . . . . . 181 Количественное определение стрептомицина сульфата фотоэлектроколориметрическим методом на основе мальтольной реакции . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 181 6.1.8. Терпены . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 182 Взаимодействие с альдегидами в присутствии концентрированной кислоты серной с образованием различно окрашенных продуктов . . . . . . . . . . . . . . . . . 182 Реакции подлинности сульфокамфокаина. . . . . . . . . . . . 183 Дегидратация терпингидрата в присутствии серной кислоты 183 6.1.9. Производные циклопентанпергидрофенантрена. . . . . . . . . . . . . 183 6.1.9.1. Общие реакции карденолидов и стероидных гормонов. . . . . . 183 Реакция с серной кислотой концентрированной . . . . . . . . 183 Реакция Либермана—Бурхарда . . . . . . . . . . . . . . . . . . 185 6.1.9.2. Определение подлинности карденолидов . . . . . . . . . . . . . . 185 6.1.9.2.1. Реакции на агликон . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 185 Реакция Бальета . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 186 Реакция Раймонда . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 186 Реакция Легаля . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 186 6.1.9.2.2. Реакция на углеводы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 186 Реакция с реактивом Фелинга . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 187 Реакции на 2,6-дезоксисахара . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 187 Реакция Келлера—Килиани . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 187 Реакция Пезеца. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 187 6.1.9.3. Определение подлинности стероидных гормонов . . . . . . . . . 188 6.1.9.3.1. Установление подлинности по Δ 4 -3-оксогруппе . . . . . . . 188 Поглощение в УФ-области спектра . . . . . . . . . . . . . . . . . . 188 Реакции присоединения—элиминирования. . . . . . . . . . . 188 6.1.9.3.2. Реакции, обусловленные наличием α-кетольной группировки . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 188 С реактивом Фелинга . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 188 С аммиачным раствором серебра нитрата . . . . . . . . . . . . 188 Реакция с 2,3,5-трифенилтетразолия хлоридом . . . . . . . . . 188 344 Оглавление 6.1.9.3.3. Реакция, обусловленная сложноэфирной группой (гидроксамовая реакция) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 189 6.1.9.3.4. Реакции, обусловленные фенольным гидроксилом эстрогенов и их аналогов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 189 Образование азокрасителя . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 190 6.1.9.3.5. Идентификация некоторых стероидных гормонов и карденолидов методом хроматографии в тонком слое сорбента . . 190 Определение стероидных гормонов . . . . . . . . . . . . . . . . 190 Определение карденолидов. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 190 6.1.10. Схема анализа неизвестного лекарственного вещества из класса алифатических и алициклических соединений. . . . . . . . . . . . . . . . . . 191 Физические свойства . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 191 Химические свойства . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 192 Реакции гидролитического разложения и деструкции . . . . . 193 Реакции нуклеофильного присоединения, электрофильного замещения, конденсации и образование красителей. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 193 Некоторые реакции на производные циклопентанпергидрофенантрена (сердечные гликозиды и их синтетические аналоги) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 194 6.2. Ароматические соединения. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 195 6.2.1. Фенолы, хиноны, ароматические кислоты и их производные . . . . . 195 6.2.1.1. Фенол и его производные . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 195 Кислотность фенола и образование солей . . . . . . . . . . . . . . 196 Реакции с тяжелыми металлами . . . . . . . . . . . . . . . . . . 196 Реакция с железа (III) хлоридом на фенолы . . . . . . . . . . . 196 Реакции электрофильного замещения . . . . . . . . . . . . . . . . 197 Нитрование . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 197 Бромирование . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 197 Реакция сочетания фенолов с солью диазония в щелочной среде . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 197 Реакции окисления . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 198 Индофеноловая проба. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 198 Нитрозирование (нитрозореакция Либермана) . . . . . . . . . 198 Реакции с формальдегидом и серной кислотой концентрированной . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 199 Частные реакции . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 199 Реакция тимола с азотной кислотой концентрированной . . . 199 Реакция тимола с хлороформом . . . . . . . . . . . . . . . . . . 200 Реакция резорцина с фталиевым ангидридом . . . . . . . . . . 200 6.2.1.2. Хиноны (викасол). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 201 Взаимодействие со щелочью . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 201 Взаимодействие с кислотой . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 201 6.2.1.3. Ароматические кислоты и их производные . . . . . . . . . . . . . 201 Кислотность ароматических кислот и образование солей . . . . . 202 Реакция с железа (III) хлоридом на бензоат-ион . . . . . . . . 202 Реакция с железа (III) хлоридом на салицилат-ион. . . . . . . 203 Реакции с меди сульфатом . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 204 Реакция с серебра нитратом . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 204 Реакция выделения нерастворимой ароматической кислоты из натрия бензоата и салицилата . . . . . . . . . . . . 204 Оглавление 345 Образование простых и сложных эфиров . . . . . . . . . . . . . . 204 Частные реакции . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 204 Реакции электрофильного замещения на салициловую кислоту Бромирование . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 204 Реакции сочетания с солью диазония. . . . . . . . . . . . . . . 205 Реакции окисления . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 205 Индофеноловая проба. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 205 Реакции с формальдегидом и серной кислотой концентрированной . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 205 Реакции гидролитического расщепления . . . . . . . . . . . . . . 205 Щелочной гидролиз . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 205 Кислотный гидролиз . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 206 Гидролиз под действием воды . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 206 Реакции на катионы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 206 Определение натрия в натрия бензоате, натрия салицилате 206 Анализ экстемпоральных лекарственных форм, содержащих ароматические кислоты . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 206 ПРОПИСЬ 1 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 206 ПРОПИСЬ 2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 207 ПРОПИСЬ 3 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 208 6.2.2. Тетрациклины . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 208 Реакция с серной кислотой концентрированной . . . . . . . . 210 Реакция изомеризации под действием натрия гидроксида . . 210 Реакция с железа (III) хлоридом . . . . . . . . . . . . . . . . . . 210 Реакция образования азокрасителя . . . . . . . . . . . . . . . . 210 Реакция образования ангидротетрациклина с хлороводородной кислотой концентрированной . . . . . . . 210 6.2.3. Производные пара-аминофенола . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 210 Кислотные свойства . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 211 Реакция комплексообразования с железа (III) хлоридом . . . 211 Реакции окисления . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 211 Окисление калия дихроматом . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 211 Реакция окисления слабыми окислителями (без предварительного гидролиза). Реакция с серебра нитратом. . 211 Реакции конденсации и окисления. Реакция с реактивом Марки . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 211 Реакция гидролитического расщепления. . . . . . . . . . . . . . . 211 Реакция образования азокрасителя после кислотного гидролиза . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 211 Реакция замещения (без предварительного гидролиза). Реакция образования азокрасителя . . . . . . . . . . . . . . . . 212 6.2.4. Ароматические аминокислоты и их производные . . . . . . . . . . . . 212 Реакции, основанные на кислотно-основных свойствах. . . . . . 212 Реакция диклофенака с кислотой . . . . . . . . . . . . . . . . . 213 Реакция на натрия пара-аминосалицилат с железа (III) хлоридом . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 213 Реакции солеобразования натрия диклофенака. . . . . . . . . 213 Реакции на первичную ароматическую аминогруппу . . . . . . . 213 Реакция диазотирования и азосочетания. . . . . . . . . . . . . 214 Сочетание с ароматическими аминами. . . . . . . . . . . . . . 214 Сочетание с фенолами . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 214 346 Оглавление Реакции окисления . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 214 Реакции окисления анестезина и новокаина гидрохлорида . . 214 Реакции окисления натрия диклофенака . . . . . . . . . . . . 215 Реакция конденсации с формальдегидом . . . . . . . . . . . . 215 Реакция на сложноэфирную группу (гидроксамовая проба) . . . 215 Частные реакции . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 216 Йодоформная проба на остаток этилового спирта (реакция на анестезин) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 216 Реакции натрия пара-аминосалицилата и натрия диклофенака . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 216 6.2.5. Арилалкиламины и их производные . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 216 6.2.5.1. Производные фенилалкиламинов, оксифенилалкиламинов. . . 216 Кислотно-основные свойства . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 217 Выделение органического основания из солей . . . . . . . . . 217 Реакция комплексообразования . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 217 Реакции окисления . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 218 6.2.5.2. Производные нитрофенилалкиламинов. Левомицетин. . . . . . 218 Реакции восстановления нитрогруппы, диазотирования и азосочетания . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 218 Реакция гидролитического расщепления натрия гидроксидом . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 218 Реакция комплексообразования с меди (II) сульфатом . . . . 219 6.2.6. Йодированные производные ароматических и арилалифатических аминокислот . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 219 Кислотно-основные свойства . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 219 Реакции выявления органически связанного йода . . . . . . . 219 Частные реакции . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 220 Реакция с нингидрином. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 220 Реакция с натрия нитритом . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 220 6.2.7. Бензолсульфониламиды и их производные . . . . . . . . . . . . . . . . 220 Физические, физико-химические свойства . . . . . . . . . . . . . . . 220 Общие химические свойства . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 221 Кислотно-основные свойства . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 221 Комплексообразование с солями тяжелых металлов . . . . . . 222 Гидролитическое расщепление . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 223 Гидролиз в кислой среде букарбана . . . . . . . . . . . . . . . . 223 Реакция образования ауринового красителя с динатриевой солью хромотроповой кислоты . . . . . . . . . . . . . . . . . . 224 Частные реакции. Производные сульфаниламида . . . . . . . . . . . 224 Реакция диазотирования и азосочетания . . . . . . . . . . . . . . . 224 Реакции окисления . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 225 Образование индофеноловых красителей . . . . . . . . . . . . 225 Пиролиз сульфаниламинов. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 225 Частные реакции (уросульфан, фталазол) . . . . . . . . . . . . . . 225 6.2.8. Схема анализа неизвестного лекарственного вещества из класса ароматических соединений . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 226 Физические свойства . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 226 Растворимость в воде . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 227 Химические свойства . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 227 Реакции, обусловленные основными свойствами. . . . . . . . . . 227 Кислотные свойства . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 227 Оглавление 347 6.3. Гетероциклические соединения . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 229 6.3.1. Производные фурана . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 229 Физико-химические свойства . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 229 Химические свойства и методы анализа . . . . . . . . . . . . . . . . . 229 Кислотно-основные свойства . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 229 Реакция с водным раствором натрия гидроксида . . . . . . . . 231 Реакция подлинности фурадонина и фуразолидона . . . . . . . . 231 Гидролитическое расщепление . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 231 Методы количественного анализа . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 231 6.3.2. Производные бензопирана. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 232 6.3.2.1. Неодикумарин . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 232 Физико-химические свойства . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 232 Химические свойства и методы анализа . . . . . . . . . . . . . . . . . 232 Кислотные свойства . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 232 Реакция с раствором железа (III) хлорида . . . . . . . . . . . . 232 Метод алкалиметрии . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 232 Кислотно-основное титрование в неводной среде . . . . . . . 232 Гидролитическое разложение. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 233 6.2.3.2. Рутин (рутозид) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 234 Физические свойства . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 234 Химические свойства и методы анализа . . . . . . . . . . . . . . . . . 234 Реакции на фенольный гидроксил . . . . . . . . . . . . . . . . 234 Реакции на сахарный компонент . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 234 Окисление сахаров реактивом Фелинга . . . . . . . . . . . . . 235 Образование цианидинового красителя (цианидиновая проба) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 235 6.3.3. Производные пиразола . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 235 Физико-химические свойства антипирина. . . . . . . . . . . . . . . . 235 Химические свойства и методы анализа . . . . . . . . . . . . . . . . . 236 Реакция комплексообразования . . . . . . . . . . . . . . . . . . 236 Реакции электрофильного замещения (с раствором йода и натрия нитрита в кислой среде) . . . . . . . . . . . . . . . . . 236 Реакция образования нитрозоантипирина. . . . . . . . . . . . 237 6.3.3.1. Анальгин (метамизол-натрий) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 237 Физико-химические свойства . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 237 Химические свойства и методы анализа . . . . . . . . . . . . . . . . . 237 Способность к окислению . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 237 Взаимодействие с калия йодатом в кислой среде . . . . . . . . 237 Реакция с раствором серебра нитрата. . . . . . . . . . . . . . . 237 Взаимодействие с раствором йода . . . . . . . . . . . . . . . . . 238 Окисление хлорамином (или известью хлорной) . . . . . . . . 238 Образование берлинской лазури. . . . . . . . . . . . . . . . . . 238 Реакция гидролитического расщепления . . . . . . . . . . . . 238 6.3.3.2. Бутадион (фенилбутазон) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 239 Физические свойства . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 239 Химические свойства и методы анализа . . . . . . . . . . . . . . . . . 239 Кислотно-основные свойства . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 239 Реакция с раствором меди (II) сульфата . . . . . . . . . . . . . 240 Способность к окислению . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 240 Реакция окисления бутадиона . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 240 Реакции электрофильного замещения . . . . . . . . . . . . . . . . 241 Количественное определение бутадиона . . . . . . . . . . . . . . . 241 348 Оглавление 6.3.4. Производные бензимидазола . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 241 6.3.4.1. Дибазол (бендазола гидрохлорид) . . . . . . . . . . . . . . . . . . 241 Физико-химические свойства . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 241 Химические свойства и оценка качества . . . . . . . . . . . . . . . . . 241 Реакции с общеалкалоидными реактивами . . . . . . . . . . . . . 241 Реакция с раствором йода в кислой среде . . . . . . . . . . . . 242 Кислотные свойства дибазола . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 242 Количественное определение дибазола. . . . . . . . . . . . . . . . 242 6.3.5. Производные пиридина . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 242 Общие реакции . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 242 Пиролиз . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 242 Получение производного глутаконового альдегида (реакция Цинке) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 243 Образование дианилглутаконового альдегида . . . . . . . . . . 243 Частные реакции . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 243 Реакции кислотно-основного типа . . . . . . . . . . . . . . . . 243 Реакция с никотиновой кислотой . . . . . . . . . . . . . . . . . 243 Реакция комплексообразования с железа (III) хлоридом . . . 243 Окислительно-восстановительные реакции . . . . . . . . . . . 244 Взаимодействие изониазида с сульфатом меди . . . . . . . . . 244 Реакции гидролитического расщепления . . . . . . . . . . . . 244 Реакции электрофильного замещения . . . . . . . . . . . . . . 245 6.3.6. Производные хинолина . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 245 Таллейохинная проба . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 245 Образование эритрохина . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 245 Флуоресценция сернокислых растворов . . . . . . . . . . . . . 245 Образование герепатита. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 245 6.3.6.1. Производные 8-оксихинолина . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 246 Выделение основания (8-оксихинолина) . . . . . . . . . . . . 246 Реакции на фенольный гидроксил . . . . . . . . . . . . . . . . 246 Реакция с солью диазония . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 246 Реакция комплексообразования хинозола с солями магния, меди, железа . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 246 6.3.6.2. Производные 4-аминохинолина . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 247 Окисление хлорохина . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 247 6.3.6.3. Производные 4-хинолона . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 247 Определение подлинности . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 247 6.3.7. Производные изохинолина . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 247 6.3.7.1. Производные бензилизохинолина . . . . . . . . . . . . . . . . . . 247 Восстановительные свойства папаверина гидрохлорида. . . . 247 Коралиновая проба . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 248 6.3.7.2. Производные фенантренизохинолина. . . . . . . . . . . . . . . . 248 6.3.8. Производные пиримидина. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 248 Реакция гидролитического расщепления. . . . . . . . . . . . . . . 248 Кислотные свойства . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 249 Взаимодействие кислотных форм барбитуратов с раствором щелочи . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 249 Гидролиз натриевых солей — производных барбитуровой кислоты . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 249 Выделение кислотной формы барбитуратов из натриевых солей . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 250 Оглавление 349 Реакции комплексообразования с солями тяжелых металлов. . . 250 Реакция комплексообразования раствором серебра нитрата 250 Реакция комплексообразования раствором кобальта нитрата 250 Реакция комплексообразования с раствором меди сульфата 251 Реакции конденсации барбитуратов с альдегидами. . . . . . . . . 252 Частные реакции . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 253 Обнаружение фенобарбитала . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 253 Обнаружение серы в тиопентале натрия . . . . . . . . . . . . . 253 Реакция гексенала на непредельную связь . . . . . . . . . . . . 253 Реакция гексенала с раствором железа (III) хлорида и меди сульфата . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 253 Реакция гексамидина с раствором динатриевой соли хромотроповой кислоты . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 254 Реакции производных пиримидин-2,4-диона . . . . . . . . . . 254 6.3.9. Производные пиримидилметилтиазола . . . . . . . . . . . . . . . . . . 254 6.3.9.1. Тиамина хлорид (бромид) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 254 Реакция с общеалкалоидными осадительными реактивами 254 Гидролитическое расщепление щелочью . . . . . . . . . . . . . 254 Окисление тиамина в тиохром . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 255 6.3.10. Производные пурина . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 256 Кислотно-основные свойства . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 256 Доказательство основных свойств. . . . . . . . . . . . . . . . . 256 Доказательство кислотных свойств . . . . . . . . . . . . . . . . 257 Реакция образования мурексида. . . . . . . . . . . . . . . . . . 257 Реакция образования азокрасителя на теофиллин . . . . . . . 258 Определение этилендиамина в эуфиллине. . . . . . . . . . . . 259 Ультрафиолетовые спектры поглощения . . . . . . . . . . . . . . . 259 6.3.11. Производные птеридина . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 259 6.3.11.1. Фолиевая кислота . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 259 Кислотно-основные свойства . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 259 Способность к окислению . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 260 Реакция образования азокрасителя . . . . . . . . . . . . . . . . 260 6.3.12. Производные изоаллоксазина . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 261 6.3.12.1. Рибофлавин. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 261 Физико-химические свойства . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 261 Химические свойства и реакции подлинности . . . . . . . . . . . . . 261 Кислотно-основные свойства и реакции комплексообразования 261 Реакция комплексообразования с серебра нитратом . . . . . . 261 Окислительно-восстановительные свойства. . . . . . . . . . . . . 261 Идентификация рибофлавина . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 262 Взаимодействие с кислотой серной концентрированной . . . 262 6.3.13. Производные фенотиазина . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 263 Определение подлинности . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 263 Выделение оснований при действии растворов щелочей . . . 263 Образование пикратов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 263 Реакция окисления . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 263 6.3.14. Производные 1,4-бензодиазепина. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 264 Химические свойства и определение подлинности . . . . . . . . . . . 264 Кислотно-основные свойства . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 264 Флуоресценция окрашенных солей 1,4-бензодиазепинов . . . . . 264 Гидролитическое расщепление. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 265 350 Оглавление Образование азокрасителя после кислотного гидролиза . . . 266 Щелочной гидролиз . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 267 Реакции на галогены . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 268 Образование окрашенных плавов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 268 6.3.15. Схема анализа неизвестного лекарственного вещества из класса гетероциклических соединений . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 268 Описание объекта анализа . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 268 Растворимость образца в воде . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 269 Химические испытания кислотно-основного типа . . . . . . . . . 269 Этапы работы . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 269 Образование растворимых солей . . . . . . . . . . . . . . . . . 269 Выделение осадков органических кислот и оснований из их солей . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 270 Образование солей и комплексов с ионами тяжелых металлов . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 270 Осадочные реакции с общеалкалоидными осадительными реактивами . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 271 Химические испытания окислительно-восстановительного типа. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 271 Реакции гидролитического разложения . . . . . . . . . . . . . 272 Реакция образования азокрасителя . . . . . . . . . . . . . . . . 272 Реакции получения индофенолового и ауринового красителя 272 Вывод . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 272 Схема проведения анализа . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 273 |