физико-химические методы анализа. Вариант 13. Вариант 13 31. Из метана осуществите синтез в 2 нитропропан. Приведите механизм стадии, на которой в молекулу вводится нитрогруппа
 Скачать 1.21 Mb.
|
|
Вариант 13 31. Из метана осуществите синтез в 2 – нитропропан. Приведите механизм стадии, на которой в молекулу вводится нитрогруппа.     2-хлорпропан  Реакция протекает по уравнению  R X + A g N O 2 → R N O 2 + A g X ↓ где RX — алкилиодиды, алкилбромиды и реже — алкилхлориды. Реакцию проводят в абсолютном диэтиловом эфире, иногда в петролейном эфире, ацетонитриле при температурах 0-20 °C с максимальным выходом до 80 % для первичных неразветвлённых и имеющих заместители в β-положении алкилгалогенидов. При наличии заместителей в α-положении (в том числе вторичных и третичных алкилгалогенидов) выход нитроалканов резко снижается вплоть до нулевого. Для 2 – нитропропана напишите уравнения реакций с: А) водным раствором натрия гидроксида, затем для полученного продукта – с соляной кислотой;  Б) азотистой кислотой;  В) восстановление до соответствующего амина (с указание реагента).  Сульфид аммония изопропиламин сера аммиак 33. Установите строение соединения с молекулярной формулой С7Н17N, которое соответствует приведённому описанию. Ответ аргументируйте. Напишите все упомянутые в условии уравнения реакций. Заданной молекулярной формулой могут соответствовать только амины, т.к. содержит только азот и не содержит других элементов. Это не может быть вторичные амины, т.к. при взаимодействии с азотистой кислотой вторичные амины образуют нитрозамины. Это не может быть третичные амины, т.к. третичные амины не взаимодействуют с азотистой кислотой. Это вещество гептиламин. Класс – первичные амины. Это вещество может существовать в виде энантиомров. Структурная формула:  А) существует в виде энантиомеров; Б) образует соли с соляной кислотой;  хлорид гептиламмония В) при действии HNO2 превращается в С7Н16О, при этом последнее при дегидратации с последующим окислением хромовой смесью дает ацетон и метилэтилкетон. действие HNO2  Гептанол-1 Дегидратация  Гептен-1 окислением хромовой смесью  34. Предложите схемы синтеза соединений, название которых приведены в правом столбце, из соединений, названных в левом столбце, используя на одной из стадий реакцию диазотирования.
А)  Б) 35. Напишите уравнения реакций азосочетания, приводящих к образованию азокрасителя. Объясните, в какой среде следует проводить реакцию. Приведите механизм реакции.   Реакция протекает по механизму электрофильного замещения в бензольном ядре. Катион диазония является слабым электрофилом из-за делокализации положительного заряда по всей молекуле. Поэтому соли диазония реагируют только с теми производными бензола, которые имеют сильные электронодонорные заместители в бензольном кольце — аминогруппу (в нашем случае) или гидроксильную группу. Азосочетание с ароматическими аминами проводят в нейтральной или слабокислой среде. В молекуле орто-бром диметиланилин диметиламиногруппа является электронодонором и как ориентант I рода направляет атаку элек- трофильного реагента в орто- и пара-положения бензольного коль- ца. При этом из-за большого объема катиона диазония образуется практически только пара-изомер. |