Главная страница
Навигация по странице:

  • 2. Расчет констант химического равновесия

  • 1.Расчет и построение зависимости коэффициента диффузии от температуры

  • 2.Определение профиля легирующей примеси для каждого этапа диффузии и глубины p-n перехода: а) Загонка-легирование из источника с постоянной концентрацией примеси .


  • Курсовая работа Физика Химические основы. Курсовой. Химическое осаждение из газовой фазы


    Скачать 1.41 Mb.
    НазваниеХимическое осаждение из газовой фазы
    АнкорКурсовая работа Физика Химические основы
    Дата28.06.2022
    Размер1.41 Mb.
    Формат файлаdoc
    Имя файлаКурсовой.doc
    ТипДокументы
    #619235

    ХИМИЧЕСКОЕ ОСАЖДЕНИЕ ИЗ ГАЗОВОЙ ФАЗЫ

    1. Газотранспортные химические реакции в системе GaAsH2O H2

    Термодинамические данные системы GaAs – H2O – H2

    Функции

    T, K

    Вещество (состояние)

    Н2

    (г)

    Н2О

    (г)

    As2

    (г)

    As4

    (г)

    Ga2O

    (г)

    Ga2O3

    (т)

    Ga

    (ж)

    GaAs

    (т)

    ФТ ,



    700

    33,15

    27,41

    59,60

    80,34

    73,03

    25,63

    19,90

    16,27

    800

    33,72

    48,09

    60,29

    81,88

    74,07

    27,38

    20,79

    16,76

    900

    34,25

    48,75

    60,95

    83,34

    75,08

    29,07

    21,57,

    17,20

    1000

    34,76

    49,38

    61,58

    84,76

    76,04

    30,71

    22,27

    17,65

    1100

    35,24

    49,99

    62,17

    86,11

    76,96

    32,30

    22,90

    18,10

    1200

    35,69

    50,58

    62,74

    87,35

    77,83

    33,82

    23,48

    18,43

    1300

    36,13

    51,14

    63,28

    88,36

    78,66

    35,24

    24,01

    18,88



    298

    0

    57,8

    48,0

    34,5

    19,7

    240

    1,34

    17,7


    Для арсенида галлия GaAs роль транспортного агента могут выполнять пары воды H2O. Основной газотранспортной реакцией при этом является следующая реакция с образованием летучего окисла Ga2О :

      (1.1)

    Закон действующих масс для этой реакции имеет вид:

      (1.2)

    Обычно процесс проводится в открытой проточной системе, при атмосферном суммарном давлении.

    Парциальное давление паров воды определяется точкой росы – давлением насыщенного пара. Относительная влажность вводимого в систему водорода можно выразить следующим параметром:

    , (1.3)

    где и  число молей водорода и паров воды, подаваемых на вход реактора, и которые определяются исходными парциальными давлениями.

    В изучаемой системе, наряду с основной газотранспортной реакцией (1.1), возможно протекание конкурирующих реакций, препятствующих транспорту арсенида галлия в газовой фазе с помощью паров воды. Это происходит вследствие "связывания" галлия в форме новой конденсированной фазы. Такими фазами являются нелетучий окисел Ga2O3 и жидкий галлий Ga. Следовательно, конкурирующие реакции имеют вид:

    ;

    (1.4)

    ;

    . (1.5)

    Конкурирующие реакции подавляются, если их изобарный потенциал, вычисленный по уравнению изотермы Вант-Гоффа (1.19) имеет положительный знак (G > 0). В этом случае реакции (1.4) и (1.5) смещены влево, так что образование твердого окисла Ga2O3 не происходит. Начальным этапом термодинамического анализа является определение температурного хода констант равновесия.

    2. Расчет констант химического равновесия

    В справочной литературе часто термодинамические величины приводятся в связи с их абсолютными значениями, , полученными на основе спектроскопических данных. В частности, используется функция:

    ,

    Термодинамический потенциал ФТ позволяет записать стандартный изобарный потенциал реакции в следующем виде:

    . (1.6)

    Константа химического равновесия kp(T) связана с величиной аналогичным соотношением (1.8), и с учетом (2.6) получаем

    . (1.7)

    Стандартная теплота реакции вычисляется, как и ранее, по формуле (1.12), а величина ФТ – по общему правилу:

    , (1.8)





    T, K

    1 реакция

    2 реакция

    3 реакция



    700

    105,83

    23,30333

    66,86

    800

    86,47

    3,68

    68,35

    900

    87,13

    4,04

    69,69

    1000

    87,7

    4,376667

    70,82

    1100

    88,18

    4,673333

    71,77

    1200

    88,82

    5,01

    72,84

    1300

    89,17

    5,243333

    73,54

    DH

    298

    121,5

    5,6

    86,08


    T, K

    Kp1(T)

    Kp2(T)

    Kp3(T)

    700

    0,000288217

    6,306346

    0,001168

    800

    0,000381791

    0,670643

    0,008886

    900

    0,003149444

    0,769048

    0,044013

    1000

    0,017122041

    0,863111

    0,159399

    1100

    0,068532259

    0,950992

    0,458255

    1200

    0,22407192

    1,042181

    1,142447

    1300

    0,596646409

    1,119175

    2,41433



    3. Расчет состава газовой фазы

    Общее давление, при котором происходит газотранспортный химический процесс равен Р, тогда сумма парциальных давлений газовых компонентов будет равна:

    (1.9)

    В наиболее применимом на практике случае, давление Р равно атмосферному.

    В химические реакции вступает только часть молей присутствующих реагентов. Если на входе в реактор находится молей паров воды, то в реакцию вступило n0H2O молей, где  - степень превращения. Равновесное количество молей газов, присутствующих в химической системе, с учетом соотношения (1.3), определяется следующим образом:

    (1.10)

    Полное число газовых молей по аналогии с (1.9) имеет следующий вид:

    (1.11)

    Парциальные давления для каждого компонента, рассчитанные по формуле , имеют соответствующие выражения:

    (1.11)

    Приближенные равенства в системе выражений (2.5) получены с учетом малости величины  = 10-2  10 -4. Подставляя выражения (2.11) в (2.9) , получаем уравнение для нахождения степени превращения  как функции температуры и относительной влажности х:

    Решение уравнения представим следующим выражением:

    (1.12)

    После вычисления степени превращения (Т,х) выполняется расчет равновесных парциальных давлений pAs2 , pH2O, и pGa2O как функции температуры Т относительной влажности х по формулам (1.11).



    x

    T, K

    0,005

    0,014

    0,023

    0,032

    0,041

    0,05

    700

    4,80181E-07

    2,87E-07

    2,24E-07

    1,9E-07

    1,68E-07

    1,52E-07

    800

    5,63934E-05

    7,29E-05

    8,26E-05

    8,97E-05

    9,54E-05

    0,0001

    900

    1,49462E-05

    1,31E-05

    1,24E-05

    1,19E-05

    1,15E-05

    1,12E-05

    1000

    6,76906E-05

    7,22E-05

    7,45E-05

    7,6E-05

    7,72E-05

    7,82E-05

    1100

    6,36355E-05

    6,16E-05

    6,07E-05

    6E-05

    5,96E-05

    5,92E-05

    1200

    0,000118672

    0,000121

    0,000122

    0,000122

    0,000123

    0,000123

    1300

    0,000141802

    0,000141

    0,00014

    0,00014

    0,000139

    0,000139




    Ph2o

    x

    T, K

    0,005

    0,014

    0,023

    0,032

    0,041

    0,05

    700

    2499,9988

    6999,998

    11500

    16000

    20500

    25000

    800

    2499,859017

    6999,489

    11499,05

    15998,56

    20498,04

    24997,49

    900

    2499,962635

    6999,908

    11499,86

    15999,81

    20499,76

    24999,72

    1000

    2499,830774

    6999,495

    11499,14

    15998,78

    20498,42

    24998,05

    1100

    2499,840911

    6999,569

    11499,3

    15999,04

    20498,78

    24998,52

    1200

    2499,70332

    6999,156

    11498,6

    15998,05

    20497,49

    24996,92

    1300

    2499,645494

    6999,015

    11498,39

    15997,76

    20497,14

    24996,52





    Pga2o=Pas2

    x

    T, K

    0,005

    0,014

    0,023

    0,032

    0,041

    0,05

    700

    6249996,999

    48999986

    1,32E+08

    2,56E+08

    4,2E+08

    6,25E+08

    800

    6249647,541

    48996426

    1,32E+08

    2,56E+08

    4,2E+08

    6,25E+08

    900

    6249906,587

    48999356

    1,32E+08

    2,56E+08

    4,2E+08

    6,25E+08

    1000

    6249576,934

    48996463

    1,32E+08

    2,56E+08

    4,2E+08

    6,25E+08

    1100

    6249602,278

    48996981

    1,32E+08

    2,56E+08

    4,2E+08

    6,25E+08

    1200

    6249258,3

    48994091

    1,32E+08

    2,56E+08

    4,2E+08

    6,25E+08

    1300

    6249113,735

    48993107

    1,32E+08

    2,56E+08

    4,2E+08

    6,25E+08



    4. Область стехиометричности газовой фазы

    Для термодинамической оценки возможности подавления конкурирующих реакций необходимо рассчитать их изобарный потенциал для реальных давлений в системе, полученных из предыдущего расчета для основной реакции (1.1). Уравнения изотермы Вант-Гоффа для конкурирующих реакций имеет следующиц вид:

    для реакций (1.4) и (1.5), соответственно:

    (1.13)

    (1.14)

    DG2

    x

    T, K

    0,005

    0,014

    0,023

    0,032

    0,041

    0,05

    700

    -25883,15669

    -27879,6

    -28842,2

    -29482,5

    -29963,1

    -30347,9

    800

    -14681,83602

    -16963,4

    -18063,5

    -18795,2

    -19344,4

    -19784,2

    900

    -17541,27218

    -20108,1

    -21345,7

    -22169

    -22786,9

    -23281,6

    1000

    -20448,8991

    -23300,9

    -24676

    -25590,8

    -26277,3

    -26827

    1100

    -23380,14705

    -26517,4

    -28030,1

    -29036,3

    -29791,5

    -30396,2

    1200

    -26418,33996

    -29840,8

    -31490,9

    -32588,7

    -33412,5

    -34072,1

    1300

    -29389,70168

    -33097,4

    -34885

    -36074,2

    -36966,7

    -37681,3



    DG3

    x

    T, K

    0,005

    0,014

    0,023

    0,032

    0,041

    0,05

    700

    130302,9485

    142281,5

    148057,1

    151899,1

    154782,4

    157091,2

    800

    135428,1408

    149117,9

    155718,4

    160109,3

    163404,4

    166043

    900

    140390,9684

    155792

    163217,7

    168157,5

    171864,6

    174833,1

    1000

    145295,0822

    162407,3

    170658,1

    176146,7

    180265,7

    183564

    1100

    150171,6275

    168995,1

    178071

    184108,5

    188639,4

    192267,5

    1200

    154713,5902

    175248,3

    185149,2

    191735,6

    196678,4

    200636,3

    1300

    159522,8061

    181768,8

    192494,8

    199630

    204984,8

    209272,5


    В выражения (1.13) и (1.14) входят парциальные давления компонентов стехиометрической газовой смеси pH2, pH2O, pAs2, записанные в виде (1.5). Равенства G2(Т,x) = 0 и G3(Т,x) = 0 задают границы области стехио-метричности газовой фазы, построенные на плоскости (Т, x). Указанные границы определяют область, где G2(Т,x) > 0 и G3(Т,х) > 0, т.е. формируется только требуемая твердая фаза.

    За пределами этой области, наряду с реакцией (1.1), происходит, с одной стороны, реакция (1.3) с образованием Ga2O3 (тв), а с другой стороны - реакция диссоциации арсенида галлия с образованием Gа (ж).


    ДИФФУЗИОННЫЕ ПРОЦЕССЫ

    1.Расчет и построение зависимости коэффициента диффузии от температуры:

    Закон Аррениуса:




    2.Определение профиля легирующей примеси для каждого этапа диффузии и глубины p-n перехода:
    а) Загонка-легирование из источника с постоянной концентрацией примеси.
    Источник с постоянной концентрацией - источник, в котором количество примеси, уходящей из поверхностного слоя в объем полупроводниковой пластины, равно количеству примеси, поступающей в приповерхностный слой.

    начальные и граничные условия: C(x,t)=0 при t=0
    C(x,t)=Cs, при x=0

    граничные условия: C(x,t)=0 при t>0, x→∞

    Диффузионная задача становится одномерной; 2ой закон Фика принимает вид: , решение:





    Распределение примеси в полупроводнике



    Количество внедренных атомов примеси под каждой единицей поверхности:



    tз1 = 2 мин.

    tз2 = 5 мин.

    tз3 = 10 мин.


    б) Разгонка-легирование из бесконечно тонкого источника с отражающей границей.

    Начальные и граничные условия записываются: C(x,t)=Qδ(x) при t=0

    граничные условия J(t)= при x=0

    C(x,t)=0 при t>0, x→∞

    Решением уравнения диффузии является выражение вида:





    1)

    Распределение концентрации примеси из бесконечно тонкого слоя.





    Определение глубины p-n-перехода:

    tз1 = 2 мин. -

    tз2 = 5 мин. -

    tз3 = 10 мин -

    2)

    Распределение концентрации примеси из бесконечно тонкого слоя.

    .





    Определение глубины p-n-перехода:

    tз1 = 2 мин. -

    tз2 = 5 мин. -

    tз3 = 10 мин -
    3)

    Распределение концентрации примеси из бесконечно тонкого слоя.





    Определение глубины p-n-перехода:

    tз1 = 2 мин. -

    tз2 = 5 мин. -

    tз3 = 10 мин -





    написать администратору сайта