28 гетероциклы III. Пятичленные гетероциклы с несколькими гетероатомами
 Скачать 177.5 Kb.
|
ГЕТЕРОЦИКЛЫ III ПЯТИЧЛЕННЫЕ ГЕТЕРОЦИКЛЫ С НЕСКОЛЬКИМИ ГЕТЕРОАТОМАМИ ДИАЗОЛЫ  Получение  Имидазол и пиразол – бесцветные кристаллические вещества с т.пл. 90о и 70о соответственно, хорошо растворимые в воде. Относительно высокие т.пл. объясняются ассоциацией молекул за счет водородных связей:  Образование Н-связей с молекулами воды обусловливает хорошую гидратацию и растворимость этих веществ в воде. Электронная структура атомов азота  Пиррольные атомы азота практически лишены основных свойств и обладают NH-кислотностью. Пиридиновые атомы азота обладают основностью, сравнимой с аминами, и образуют устойчивые соли с кислотами. Химические свойства 1) Амфотерность  Для пиразола – аналогично 2) Таутомерия  Из-за очень быстрых переходов протона разделить таутомеры не удается. 3) Электрофильное замещение В отношении электрофильного замещения пиррольный атом азота подобен заместителю I рода, а пиридиновый – заместителю II рода.  По сравнению с пирролом у имидазола и пиразола реакции SE затруднены и они устойчивы к окислению.  Природные и лекарственные вещества а) производные имидазола    б) анальгетики - производные пиразолона-5  ТЕТРАЗОЛ  Получение  Тетразол – ароматический цикл с выраженной π-дефицитностью – три пиридиновых атома азота сильно стягивают на себя π-электроны. Обладает сравнительно высокой NH-кислотностью:  Таутомерия:  Производное тетразола – коразол –препарат, возбуждающий двигательные и дыхательные центры:  ОКСАЗОЛЫ  Изоэлектронные аналоги фурана Оксазол и изоксазол – жидкости с запахом пиридина. Получение (общие методы)  Химические свойства оксазола и изоксазола изучены сравнительно мало, но оба они представляют собой ароматические соединения, обладающие слабой основностью, устойчивые к окислению. Лекарственные вещества, содержащие цикл изоксазола:  ТИАЗОЛ  Изоэлектронный аналог тиофена Тиазол – жидкость с запахом и т.кип. пиридина, по свойствам сходен с пиридином так же, как бензол с тиофеном. Получение тиазолов  Тиазол – типично ароматическое соединение, он устойчив к действию кислот и окислителей. Обладает основностью и нуклеофильностью:  Электрофильное замещение в тиазоле идет труднее, чем в тиофене. Тиазол нитруется жестких условиях в 5-положение. Легче эта реакция идет с 2-аминотиазолом:  Роль уксусного ангидрида заключается в предварительном ацетилировании и защите аминогруппы от действия азотной кислоты. СУЛЬФАНИЛАМИДНЫЕ ПРЕПАРАТЫ  ПЕНИЦИЛЛИНЫ Структура тиазолидина – полностью гидрированного тиазольного кольца – является фрагментом структуры антибиотиков пенициллинов:  ЛИТЕРАТУРА: Основная 1. Тюкавкина Н.А., Зурабян С.Э., Белобородов В.Л. и др. – Органическая химия (специальный курс), кн.2 – Дрофа, М., 2008 г., с. 60-68. Дополнительная 1. Н.А.Тюкавкина, Ю.И.Бауков – Биоорганическая химия – ДРОФА, М., 2007 г., с. 297. 26.09.09 |