диплом. диплом по экологии. 1 Обоснование проекта и постановка задачи 1 Характеристика предприятия
Скачать 1.68 Mb.
|
1. 4 Методы очистки от соединений азота и фосфора Глубокая очистка сточных вод может исключить попадание N и Р в водоемы, поскольку при механической очистке содержание этих элементов снижается на 8-10%, при биологической – на 35-50% и при глубокой очистке – на 98-99%. Количество и характер соединений азота и фосфора влияют на общую про-дуктивность водоемов, вследствие чего они включены в число главных показателей при оценке степени загрязнения водоисточников. 1.4.1.Удаление соединений азота Перед сооружениями биологической очистки ставится задача глубокого удаления всех форм азотсодержащих веществ, что осуществляется в сложных многостадийных процессах, которые требуют различных условий среды. В сточных водах азот представлен в основном в виде минеральной (NH4+, NО2-, NO3-) и органической (аминокислоты, белок тканей организмов, органические соединения) составляющих. В бытовых сточных водах азот - основная часть органических веществ, представляющих конечные продукты метаболизма азота в организме человека. В виде аммиака или мочевины в бытовых сточных водах присутствует 80-90 % всех азотсодержащих веществ. На сооружения поступает чрезмерно много неразложившихся белковых соединений. Поступающий белок разлагается на сооружениях в анаэробных зонах. По этой причине может наблюдаться возрастание аммонийного азота в очищенной воде на фоне удовлетворительной нитрификации в аэротенках [18]. Нитрификация – сложный многоступенчатый процесс. Первая стадия нитрификации, окисление солей аммония в нитриты, протекает по уравнению: 2NH4+ + 3О2 = 4Н+ +2NО2– + 2Н2О. Вторая стадия – окисление образовавшихся на первой стадии солей азотистой кислоты в соли азотной кислоты: 2NО2– + О2 → 2NО3–. Процесс нитрификации осуществляется в результате жизнедеятельности и функциональной активности нитрифицирующих бактерий, которые относятся к хемосинтезирующим автотрофам; присутствие в среде органических соединений пагубно отражается на их развитии, поэтому нитрификация аммонийного азота начинается в аэротенках только после практически полного окисления углеродсодержащих соединений, характеризуемых показателем БПК. Нитрификация достаточно медленный процесс, который еще более замедляется и угнетается при недостатке растворенного кислорода в иловой смеси. Минимально необходимое содержание растворенного кислорода должно превышать 1 мг/дм3. Оптимум для первой стадии лежит в диапазоне 1,8-3 мг/дм3. Причем требуется не только достаточно высокий уровень растворенного кислорода для обеспечения дыхательной деятельности организмов активного ила, но и тщательное перемешивание иловой смеси в аэротенках, что достигается либо большим количеством подаваемого воздуха, либо совершенной системой аэрации. На превращение одного миллиграмма аммонийного азота в нитритный затрачивается 2,33 мг растворенного кислорода. Появление нитритов в очищенной воде свидетельствует о том, что основная часть органических веществ уже минерализована. Вторая стадия нитрификации– образование нитратов начинается только при успешном завершении первой, поскольку избыток аммиака тормозит развитие возбудителей второй фазы нитрификации. Для хорошо акклиматизированного активного ила допустимая концентрация NH3 в поступающей в аэротенки воде – 2,7 г/дм3. Вторая стадия нитрификации заключается в окислении образовавшихся в первой фазе солей азотистой кислоты в соли азотной кислоты. Бактерии второй стадии еще более чувствительны к неблагоприятным условиям среды, содержанию растворенного кислорода. В кислой среде эти бактерии не развиваются, так как недиссоциированная молекула азотной кислоты ядовита. В щелочной среде на них отрицательно влияет недиссоциированный аммиак. По этой причине они функционируют в узких пределах нейтральных значений рН 7,0-7,6, более требовательны к содержанию растворенного кислорода (при содержании 3,3 мг/дм3 нитрификация на второй стадии достигает максимальных значений). На окисление 1 мг нитритов до нитратов требуется 3,4 мг кислорода. Присутствие NH3 и NО2- в очищенной воде говорит о недостаточной глубине окисления и нитрификации. На биологически очистных сооружениях, обеспечивающих глубокую нитрификацию, в очищенной воде весь азот представлен в основном в форме нитратов и его содержание составляет не менее 5-6 мг/дм3. При возникновении плохих аэрационных условий (содержание растворенного кислорода менее 1 мг/дм3) нитрификация прекращается, а анаэробные условия могут послужить развитию денитрификации. Денитрификация – процесс анаэробный и подавляется молекулярным кислородом. Энергетическая эффективность процесса при восстановлении нитратов до молекулярного азота составляет около 70 % от аэробного дыхания с использованием кислорода. Процесс протекает постадийно [18]: NО3– → NО2– → NO → N2О → N2. При денитрификации концентрация аммонийного азота изменяется незначительно. Нитрификация-денитрификация, обеспечиваемая сочетанием аэробных и анаэробных процессов в разных коридорах аэротенков. Достичь положительных результатов по удалению азота легче при относительной изоляции зон нитрификации и денитрификации, когда они обеспечиваются в разных коридорах 2-4-х коридорных аэротенков. Процесс одновременной нитрификации-денитрификации постоянно присутствует на всех сооружениях, обеспечивающих глубокую нитрификацию, поскольку всегда имеются анаэробные зоны на разных участках биологической очистки. На сооружениях биологической очистки сам по себе процесс денитрификации положительный, поскольку позволяет освобождать воду от окисленных форм азота, а сочетанием процессов нитрификации и денитрификации можно снижать содержание неорганического азота на 90 % и общего азота на 80-95 %. Однако денитрификация при обычной схеме очистки происходит в основном во вторичных отстойниках, особенно часто в летний период, и сопровождается значительным выносом хлопьев активного ила, чему способствует образующий газообразный азот. Использование прикрепленного активного ила позволяет с высокой эффективностью осуществлять глубокую нитрификацию сточных вод. При этом аэробные нитрифицирующие бактерии присутствуют в аэрируемой зоне биопленки, тогда как факультативно анаэробные и аэробные денитрификаторы заселяют более глубокие слои биопленки, где они защищены от воздействия кислорода. 1.4.2 Методы дефосфатизации Зарубежный и отечественный опыт показывает, что для удаления фосфора возможно три подхода [19]: • химическая очистка, т.е. применение реагентов для осаждения фосфатов в виде нерастворимых металфосфатов, таких как фосфат железа или фосфат алюминия; • биологическая очистка от фосфора по технологии биологической дефос-фотации; • сочетание биологической очистки с химическим осаждением фосфатов. Химическое осаждение фосфатов Механизм химического осаждения фосфатов состоит в образовании нерастворимых металфосфатов при взаимодействии фосфатов с солями металлов (Fe, Al, Mg, Са) например: Fe2(SО4)3 + 2H3PО4 → 2FePО4↓ + 3H2SО4. Согласно стехиометрии реакции на один атом железа (56 г) осаждается 1 атомом фосфора (31 г). Соответственно, на удаление 1 г фосфора фосфатов, по стехиометрии, требуется 1,806 г железа или 6,45 г сульфата железа Fe2(SО4)3. Фактическая дозировка всегда больше стехиометрической. Отношение фактической дозы реагента Дф) к стехиометрической (Дс) называется коэффициентом запаса Кзап: Кзап. = Дф / Дс. Необходимый коэффициент запаса возрастает с уменьшением остаточной концентрации фосфора фосфатов. Кроме того, Кзап. сильно зависит от метода очистки сточных вод, в частности, от соотношения между полифосфатами и ор-тофосфатами в общей массе фосфатов. Высокий коэффициент запаса – это не только повышенный расход реагента (значительные затраты), но и значительное подкисление среды, а также большое вторичное загрязнение очищенных стоков металлами (железом, при использовании реагента Fe2(SО4)3, увеличение количества образующегося осадка и снижение его теплотворной способности. Для нейтрализации кислоты, образующейся при подаче реагента, необходимо добавлять щелочь (дополнительные затраты). Для снижения содержания железа (или другого металла) требуется доочистка или значительное сокращение гидравлической нагрузки на вторичные отстойники (строительство дополнительных отстойников или сооружений доочистки – опять дополнительные затраты). Увеличение количества осадка влечет дополнительные затраты на обезвоживание, а с учетом снижения теплотворной способности возрастают затраты на сжигание (требуется больше газа). Биологическая очистка от фосфора Принцип биологической очистки от фосфора (биологической дефосфотации) состоит в создании условий для развития в составе активного ила фосфорнакапливающих или проще «фосфорных» бактерий (Р-бактерий). Для этого в системе биологической очистки выделяют анаэробные и аэробные зоны, которые поочередно проходит активный ил. В аэробных условиях фосфорные бактерии поглощают из сточной воды много фосфора в виде полифосфатов и ортофосфатов. В своих клетках они накапливают фосфор в количестве до 20 % от сухого вещества биомассы. Фосфор откладывается в клетках в виде гранул полифосфатов, которые служат источником энергии. Энергия выделяется при гидролизе клеточных полифосфатов до ортофосфатов. Эта энергия используется фосфорными бактериями в анаэробных условиях для потребления летучих жирных кислот (ЛЖК) и синтеза из них поли-(3-гидроксибутирата (РНВ). В аэробных условиях РНВ используется на синтез биомассы, т.е. идет рост и размножение фосфорных бактерий. Параллельно происходит потребление из воды фосфатов, из которых синтезируются полифосфаты, запасаемые в клетках фосфорных бактерий. Важно подчеркнуть, что, потребляя из воды и полифосфаты и ортофосфаты, фосфорные бактерии выделяются в воду только ортофосфаты. ЛЖК, которые служат источником питания для фосфорных бактерий, образуются в процессе анаэробного кислотного сбраживания органических веществ сточной воды. Образование ЛЖК в анаэробных условиях идет значительно медленнее, чем их потребление фосфорными бактериями. Общая скорость двухстадийного процесса: ОВ-брожение →ЛЖК-брожение → РНВ определяется скоростью 1-ой реакции. Поэтому требуется выделение значительного объема анаэробной зоны в системе биологической очистки, чтобы обеспечить развитие достаточного количества фосфорных бактерий. Объем анаэробной зоны можно существенно сократить двумя способами: выполнить ОВ-сбраживание до ЛЖК еще до подачи сточных вод в аэротенк; интенсифицировать процесс кислотного сбраживания в аэротенке. По первому способу сбраживание надо проводить в специально реконструированных первичных отстойниках с выдерживанием в них первичного осадка в течение не менее 3-5 суток с достижением степени сбраживания осадка не менее 3-5 %. Осадок необходимо периодически циркулировать (4-7 раз в сутки) путем перекачки на вход отстойника с разбавлением очищенной сточной водой (с выхода вторичных отстойников). Так как уплотнение осадка угнетает процесс его брожения, то концентрация сырого осадка должна поддерживаться на уровне 10-20 г/л [20]. Второй способ – интенсификация процесса кислотного сбраживания в аэро-тенке. По данной технологии в бескислородных зонах (анаэробной и аноксид-ной) аэротенка размещается плоскостная загрузка. При размещении загрузки в анаэробной зоне на ней развивается биопленка специфического микробного ценоза. Биопленка, вырастающая на загрузке, содержит преимущественно анаэробные гетеротрофные бактерии, адаптированные к поступающим в анаэробную зону органическим веществам и обеспечивающие их быстрое сбраживание. При этом, в сравнении с другими технологиями биологической очистки от фосфора доля бактерий в активном иле, способных производить кислотное сбраживание органических веществ, уменьшается. Соответственно, растет доля бактерий, участвующих в очистке от азота. В результате, интенсификация анаэробного сбраживания в анаэробной зоне вызывает увеличение скорости нитрификации в аэробной зоне аэротенка в расчете на 1 г активного ила. В силу более высокой устойчивости прикрепленных микроорганизмов к неблагоприятным воздействиям, связанным с изменениями характеристик поступающих стоков, увеличивается стабильность процесса кислотного сбраживания и уменьшается риск срыва процесса биологической дефосфотации. Таким образом, в целом повышается скорость и стабильность биологических процессов очистки от фосфора и азота, что позволяет существенно (в 1,2-1,5 раза) повысить производительность аэротенка. Это особенно важно при реконструкции существующих традиционных аэротенков, когда необходимо реализовать новую биотехнологию без строительства дополнительных сооружений. При лимитировании процессов денитрификации и биологической дефосфотации по концентрации в сточной воде органических веществ (БПК) используются схемы, где в начале аэротенка размещаются бескислородные (аноксидные и анаэробные) зоны. При избытке органических веществ по отношению к азоту и фосфору допустимо использование схем, где в начале аэротенка располагается аэробная зона нитрификации), а затем размешаются бескислородные зоны. Сочетание биологической очистки с химическим осаждением фосфатов В случае необходимости, технология биологической дефосфотации может быть дополнена химическим осаждением фосфатов с подачей реагентов в аэротенк, первичные отстойники, перед вторичными отстойниками и к иловым водам, образующимся на стадии обработки осадка. Наименьший расход реагента на единицу осаждаемого фосфора фосфатов наблюдается при реагентной обработке иловых вод, в которых фосфаты представлены ортофосфатами. Применение реагентов оправдано только в сочетании с биологической очисткой при необходимости дополнительного удаления фосфора фосфатов. При этом, введение реагентов целесообразно производить в иловые воды, образующиеся на стадиях обработки осадка и возвращаемые на вход очистных сооружений. 1.4.3 Примеры глубокой очистки сточных вод от азота и фосфора Глубокую очистку от азота и фосфора дает биотехнология «Креал», основанная на процессах нитриденитрификации и биологической дефосфотации, благодаря которым соединения азота превращаются в молекулярный азот, выделяющийся в атмосферу, а фосфаты потребляются бактериями активного ила (фосфор аккумулирующими бактериями) и удаляются вместе с избыточным илом (рис. 1.15). При отсутствии вторичного загрязнения сточной воды во вторичных отстойниках, показатели очищенных стоков могут быть доведены до уровня ПДК [16]. Рисунок 1.15 – Схема системы биологической очистки Технология «Креал» разработана специально для российских условий и имеет ряд особенностей и преимуществ по сравнению с зарубежными аналогами: вместо механических перемешивающих устройств и циркуляционных насосов используются перфорированные аэраторы «Креал» и просты высокопроизводительные эрлифты; бескислородные (анаэробные и аноксидные) зоны аэротенка оснащаются плоскостной загрузкой «Креал»; • применяется рассредоточенная подача сточной воды с ее поступлением только в бескислородные зоны (рис. 1.16); • стоимость реконструкции действующих аэротенков с внедрением технологии «Креал» существенно (в 2-5 раз) ниже и окупается в течение нескольких лет благодаря снижению затрат на аэрацию. Для биологической очистки бытовых и городских сточных вод от органических веществ, азота и фосфора применяют интенсивные технологии, позволяющие достигать нормативного качества очищенных стоков при высокой производительности и малом объеме сооружений. Для интенсификации процесса биологической очистки Компанией «Катализ» разработан биокаталитический способ с использованием гетерогенных катализаторов серии «Катан». Рисунок 1.16 – Технологическая схема аэротенка с очисткой по технологии нитриденитрификации и биологической дефосфотации Катализаторы в виде гранул размещаются в контейнерах, которые устанавливаются в аэротенки очистных сооружений при их незначительной реконструкции [21]. Биокаталитическая установка (рис. 1.17) менее чувствительна к пиковым нагрузкам как по ХПК (по данному ингредиенту оценивалась нагрузка и степень очистки от органических соединений), так и по аммонийным (NH4+) и сернистым (сульфид- и меркаптид-иону) соединениям. Рисунок 1.17 – Принципиальная технологическая схема биокаталитической установки: 1 - перфорированные трубы; 2 - мешалка; 3 - 1-ый коридор; 4 - 2-ой коридор; 5 - контейнеры с катализатором; 6 - электродвигатель; 7 - площадка для обслуживания мешалки; 8 - воздушный коллектор Нагрузка по вышеуказанным ингредиентам может быть увеличена в 1,5-1,7 раза при времени окисления 4 часа, вместо 8 часов для биологической очистки. Таким образом, применение гетерогенного металлоорганического катализатора позволяет в одном двухкоридорном аэротенке проводить: в 1-ом коридоре - процессы окисления органических, аммонийных (нитрификация), сернистых соединений в аэробных условиях при значительно меньшем (приблизительно в 4 раза) удельном расходе воздуха на 1 м3 очищаемой воды; во 2-ом коридоре - процессы восстановления нитритов и нитратов (денитрификация) в анаэробных условиях. Гетерогенные катализаторы, рекомендуемые для биокаталитической очистки сточных вод, могут быть изготовлены в виде блоков, ершей, гранул и в другой форме, наиболее пригодной для данного типа сооружения и обладают высокой каталитической активностью, селективностью в процессах нитри-денитри-фикации, механической прочностью, гидролитической стойкостью, сроком службы 3-5 лет. Катализаторы синтезированы путем координационного связывания каталитически активного металлоорганического комплекса, нерастворимого в реакционной среде (сточной воде), с функциональными группами полимерного носителя, играющими роль полимерного макролиганда. Гетерогенный катализатор в виде гранул размером 15-20 мм загружается на 2/3 в контейнеры объемом 1,5 м3, выполненные из нержавеющей сетки и установленные в первом и во втором коридорах аэротенка. Такая загрузка катализатора позволяет проводить процесс в кипящем слое. В первом коридоре аэротенка в контейнерах размещается полифункциональный катализатор для проведения процессов окисления органических веществ и нитрификации. Во втором коридоре аэротенка – селективный катализатор по восстановлению N-NO3- и N-NO2- и доокислению органических веществ. Аэрирование воздухом в первом коридоре и механическое перемешивание во втором коридоре аэротенка обеспечивает постоянное поддержание кипящего слоя катализатора и определенной концентрации растворенного кислорода в очищаемых сточных водах. Применение гетерогенного катализатора в виде каталитических ершей позволяет максимально увеличить площадь соприкосновения обрабатываемой воды с их поверхностью за счет полного использования геометрической поверхности ерша. Каталитический ерш представляет собой набор волокон разного диаметра, закрепленных на нержавеющей пластинчатой проволоке сечением 0,6 мм. В ерше (общим диаметром 120 мм) на 80 % веса используются каталитические волокна диаметром 1 мм и на 20 % веса супертонкие волокна диаметром 15 мкм. Главной задачей размещения каталитических ершей является увеличение окислительной мощности объема сооружений биологической очистки сточных вод по всей его длине. Преимущества каталитических ершей: - имеют максимальную развитую геометрическую поверхность; - стойкость к очищаемым сточным водам; - равномерность заполнения объема биосооружений; - обладает незначительным гидравлическим сопротивлением протоку обрабатываемых вод; - не изменяет свои свойства со временем. Опыт промышленной эксплуатации установок биокаталитической очистки показал, что внедрение их позволяет: - достичь эффективности очистки сточных вод по таким ингредиентам, как ХПК (на 85-90 %), СПАВ (на 60-80 %), метанол (на 100 %), фенолы (на 90- 95 %), нефтепродукты (на 85-90 %), серосодержащие (на 99,8-100 %) и азотные соединения (на 60-97 %), исключив при этом отдувку всех летучих соединений в атмосферу в процессе аэрации; - совместить процессы нитрификации и денитрификации в одном аэротенке; - сократить продолжительность обработки сточных вод на биологических очистных сооружениях (время аэрации сокращается в 1,5-2 раза); - уменьшить энергоемкость процесса (расход воздуха для аэрации в 3-4 раза меньше, чем на типовых биосооружениях, затраты на электроэнергию - на 40%); - уменьшить текущие затраты на эксплуатацию очистных сооружений; - снизить количество активного ила в 1,5-2 раза и, как следствие, облегчить проблемы с утилизацией осадка на иловых полях. Плоскостная загрузка изготовляется в виде плоских и гофрированных листов из стойких полимерных материалов (табл. 1.8), имеющих сетчатую структуру для эффективного прикрепления микроорганизмов и образования устойчивых биопленок. Чередованием плоских и гофрированных листов формируются блоки различной формы (кубический, цилиндрический) с удельной поверхностью от 40 до 160 м2/м3, которые быстро и надежно монтируются в аэротенках. Таблица 1.8 – Характеристика плоскостной загрузки [21]
Размещение плоскостной загрузки в аэротенке позволяет: - сформировать на ней специфический микробный ценоз, способный повысить глубину очистки от трудноокисляемых органических веществ (СПАВ, нефтепродукты) подобно двухступенчатым аэротенкам; - интенсифицировать биологическую очистку от азотсодерэащих компонентов и фосфатов; - повысить устойчивость сооружений к залповым сбросам и колебаниям температуры; - снизить вероятность «вспухания» активного ила [22]. Преимущества: - возможность эффективного использования в аэротенках и других аэрируемых сооружениях; - более эффективное закрепление биопленки по сравнению с зарубежными аналогами загрузки из ПВХ; - высокая регенерирующая способность по сравнению с российскими аналогами загрузки из вспененного полиэтилена. Вывод: Глубокую очистку от азота и фосфора дает биотехнология, основанная на процессах нитриденитрификации и биологической дефосфотации, благодаря которым соединения азота превращаются в молекулярный азот, выделяющийся в атмосферу, а фосфаты потребляются бактериями активного ила (фосфор аккумулирующими бактериями) и удаляются вместе с избыточным илом. Интенсификация процесса достигается: применением пористых и перемешивающих аэраторов, плоскостной загрузки и созданием оптимального гидродинамического режима в аэротенке. Эффективность очистки сточных вод составит для соединений азота 95-99 % и для соединений фосфора -70-80%. |