Главная страница
Навигация по странице:

  • 1.4.1.Удаление соединений азота

  • 1.4.2 Методы дефосфатизации

  • 1.4.3 Примеры глубокой очистки сточных вод от азота и фосфора

  • диплом. диплом по экологии. 1 Обоснование проекта и постановка задачи 1 Характеристика предприятия


    Скачать 1.68 Mb.
    Название1 Обоснование проекта и постановка задачи 1 Характеристика предприятия
    Анкордиплом
    Дата20.06.2022
    Размер1.68 Mb.
    Формат файлаdoc
    Имя файладиплом по экологии.doc
    ТипРеферат
    #606681
    страница4 из 6
    1   2   3   4   5   6

    1. 4 Методы очистки от соединений азота и фосфора
    Глубокая очистка сточных вод может исключить попадание N и Р в водоемы, поскольку при механической очистке содержание этих элементов снижается на 8-10%, при биологической – на 35-50% и при глубокой очистке – на

    98-99%.

    Количество и характер соединений азота и фосфора влияют на общую про-дуктивность водоемов, вследствие чего они включены в число главных показателей при оценке степени загрязнения водоисточников.
    1.4.1.Удаление соединений азота
    Перед сооружениями биологической очистки ставится задача глубокого удаления всех форм азотсодержащих веществ, что осуществляется в сложных многостадийных процессах, которые требуют различных условий среды.

    В сточных водах азот представлен в основном в виде минеральной (NH4+, NО2-, NO3-) и органической (аминокислоты, белок тканей организмов, органические соединения) составляющих. В бытовых сточных водах азот - основная часть органических веществ, представляющих конечные продукты метаболизма азота в организме человека. В виде аммиака или мочевины в бытовых сточных водах присутствует 80-90 % всех азотсодержащих веществ. На сооружения поступает чрезмерно много неразложившихся белковых соединений. Поступающий белок разлагается на сооружениях в анаэробных зонах. По этой причине может наблюдаться возрастание аммонийного азота в очищенной воде на фоне удовлетворительной нитрификации в аэротенках [18].

    Нитрификация – сложный многоступенчатый процесс.

    Первая стадия нитрификации, окисление солей аммония в нитриты, протекает по уравнению:

    2NH4+ + 3О2 = 4Н+ +2NО2 + 2Н2О.

    Вторая стадия – окисление образовавшихся на первой стадии солей азотистой кислоты в соли азотной кислоты:

    2NО2+ О2 → 2NО3.

    Процесс нитрификации осуществляется в результате жизнедеятельности и функциональной активности нитрифицирующих бактерий, которые относятся к хемосинтезирующим автотрофам; присутствие в среде органических соединений пагубно отражается на их развитии, поэтому нитрификация аммонийного азота начинается в аэротенках только после практически полного окисления углеродсодержащих соединений, характеризуемых показателем БПК.

    Нитрификация достаточно медленный процесс, который еще более замедляется и угнетается при недостатке растворенного кислорода в иловой смеси. Минимально необходимое содержание растворенного кислорода должно превышать 1 мг/дм3. Оптимум для первой стадии лежит в диапазоне 1,8-3 мг/дм3. Причем требуется не только достаточно высокий уровень растворенного кислорода для обеспечения дыхательной деятельности организмов активного ила, но и тщательное перемешивание иловой смеси в аэротенках, что достигается либо большим количеством подаваемого воздуха, либо совершенной системой аэрации. На превращение одного миллиграмма аммонийного азота в нитритный затрачивает­ся 2,33 мг растворенного кислорода. Появление нитритов в очищенной воде сви­детельствует о том, что основная часть органических веществ уже минерализо­вана.

    Вторая стадия нитрификации– образование нитратов начинается только при успешном завершении первой, поскольку избыток аммиака тормозит разви­тие возбудителей второй фазы нитрификации. Для хорошо акклиматизированно­го активного ила допустимая концентрация NH3 в поступающей в аэротенки во­де – 2,7 г/дм3. Вторая стадия нитрификации заключается в окислении образовав­шихся в первой фазе солей азотистой кислоты в соли азотной кислоты.

    Бактерии второй стадии еще более чувствительны к неблагоприятным усло­виям среды, содержанию растворенного кислорода. В кислой среде эти бактерии не развиваются, так как недиссоциированная молекула азотной кислоты ядовита. В щелочной среде на них отрицательно влияет недиссоциированный аммиак. По этой причине они функционируют в узких пределах нейтральных значений

    рН 7,0-7,6, более требовательны к содержанию растворенного кислорода (при со­держании 3,3 мг/дм3 нитрификация на второй стадии достигает максимальных значений). На окисление 1 мг нитритов до нитратов требуется 3,4 мг кислорода.

    Присутствие NH3 и NО2- в очищенной воде говорит о недостаточной глубине окисления и нитрификации. На биологически очистных сооружениях, обеспечи­вающих глубокую нитрификацию, в очищенной воде весь азот представлен в основном в форме нитратов и его содержание составляет не менее 5-6 мг/дм3.

    При возникновении плохих аэрационных условий (содержание растворенного кислорода менее 1 мг/дм3) нитрификация прекращается, а анаэробные ус­ловия могут послужить развитию денитрификации.

    Денитрификация – процесс анаэробный и подавляется молекулярным ки­слородом. Энергетическая эффективность процесса при восстановлении нитра­тов до молекулярного азота составляет около 70 % от аэробного дыхания с ис­пользованием кислорода.

    Процесс протекает постадийно [18]:

    3 → NО2 → NO → N2О → N2.

    При денитрификации концентрация аммонийного азота изменяется незна­чительно.

    Нитрификация-денитрификация, обеспечиваемая сочетанием аэробных и анаэробных процессов в разных коридорах аэротенков. Достичь положительных результатов по удалению азота легче при относительной изоляции зон нитрифи­кации и денитрификации, когда они обеспечиваются в разных коридорах 2-4-х коридорных аэротенков.

    Процесс одновременной нитрификации-денитрификации постоянно присут­ствует на всех сооружениях, обеспечивающих глубокую нитрификацию, по­скольку всегда имеются анаэробные зоны на разных участках биологической очистки.

    На сооружениях биологической очистки сам по себе процесс денитрифика­ции положительный, поскольку позволяет освобождать воду от окисленных форм азота, а сочетанием процессов нитрификации и денитрификации можно снижать содержание неорганического азота на 90 % и общего азота на 80-95 %. Однако денитрификация при обычной схеме очистки происходит в основном во вторичных отстойниках, особенно часто в летний период, и сопровождается зна­чительным выносом хлопьев активного ила, чему способствует образующий газообразный азот.

    Использование прикрепленного активного ила позволяет с высокой эффек­тивностью осуществлять глубокую нитрификацию сточных вод. При этом аэробные нитрифицирующие бактерии присутствуют в аэрируемой зоне био­пленки, тогда как факультативно анаэробные и аэробные денитрификаторы засе­ляют более глубокие слои биопленки, где они защищены от воздействия кисло­рода.
    1.4.2 Методы дефосфатизации
    Зарубежный и отечественный опыт показывает, что для удаления фосфора возможно три подхода [19]:

    • химическая очистка, т.е. применение реагентов для осаждения фосфатов в виде нерастворимых металфосфатов, таких как фосфат железа или фосфат алю­миния;

    • биологическая очистка от фосфора по технологии биологической дефос-фотации;

    • сочетание биологической очистки с химическим осаждением фосфатов.

    Химическое осаждение фосфатов

    Механизм химического осаждения фосфатов состоит в образовании нерас­творимых металфосфатов при взаимодействии фосфатов с солями металлов (Fe, Al, Mg, Са) например:

    Fe2(SО4)3 + 2H34 → 2FePО4↓ + 3H24.

    Согласно стехиометрии реакции на один атом железа (56 г) осаждается 1 атомом фосфора (31 г). Соответственно, на удаление 1 г фосфора фосфатов, по сте­хиометрии, требуется 1,806 г железа или 6,45 г сульфата железа Fe2(SО4)3.

    Фактическая дозировка всегда больше стехиометрической. Отношение фак­тической дозы реагента Дф) к стехиометрической (Дс) называется коэффициен­том запаса Кзап:

    Кзап. = Дф / Дс.

    Необходимый коэффициент запаса возрастает с уменьшением остаточной концентрации фосфора фосфатов. Кроме того, Кзап. сильно зависит от метода очистки сточных вод, в частности, от соотношения между полифосфатами и ор-тофосфатами в общей массе фосфатов.

    Высокий коэффициент запаса – это не только повышенный расход реагента (значительные затраты), но и значительное подкисление среды, а также большое вторичное загрязнение очищенных стоков металлами (железом, при использова­нии реагента Fe2(SО4)3, увеличение количества образующегося осадка и сниже­ние его теплотворной способности.

    Для нейтрализации кислоты, образующейся при подаче реагента, необхо­димо добавлять щелочь (дополнительные затраты). Для снижения содержания железа (или другого металла) требуется доочистка или значительное сокращение гидравлической нагрузки на вторичные отстойники (строительство дополни­тельных отстойников или сооружений доочистки – опять дополнительные затра­ты).

    Увеличение количества осадка влечет дополнительные затраты на обезво­живание, а с учетом снижения теплотворной способности возрастают затраты на сжигание (требуется больше газа).

    Биологическая очистка от фосфора

    Принцип биологической очистки от фосфора (биологической дефосфотации) состоит в создании условий для развития в составе активного ила фосфорнакапливающих или проще «фосфорных» бактерий (Р-бактерий). Для этого в системе биологической очистки выделяют анаэробные и аэробные зоны, кото­рые поочередно проходит активный ил.

    В аэробных условиях фосфорные бактерии поглощают из сточной воды много фосфора в виде полифосфатов и ортофосфатов. В своих клетках они нака­пливают фосфор в количестве до 20 % от сухого вещества биомассы. Фосфор от­кладывается в клетках в виде гранул полифосфатов, которые служат источником энергии. Энергия выделяется при гидролизе клеточных полифосфатов до орто­фосфатов.

    Эта энергия используется фосфорными бактериями в анаэробных условиях для потребления летучих жирных кислот (ЛЖК) и синтеза из них поли-(3-гидроксибутирата (РНВ). В аэробных условиях РНВ используется на синтез биомассы, т.е. идет рост и размножение фосфорных бактерий. Параллельно про­исходит потребление из воды фосфатов, из которых синтезируются полифосфа­ты, запасаемые в клетках фосфорных бактерий. Важно подчеркнуть, что, по­требляя из воды и полифосфаты и ортофосфаты, фосфорные бактерии выделя­ются в воду только ортофосфаты.

    ЛЖК, которые служат источником питания для фосфорных бактерий, обра­зуются в процессе анаэробного кислотного сбраживания органических веществ сточной воды. Образование ЛЖК в анаэробных условиях идет значительно мед­леннее, чем их потребление фосфорными бактериями.

    Общая скорость двухстадийного процесса:

    ОВ-брожение →ЛЖК-брожение → РНВ

    определяется скоростью 1-ой реакции. Поэтому требуется выделение значитель­ного объема анаэробной зоны в системе биологической очистки, чтобы обеспе­чить развитие достаточного количества фосфорных бактерий.

    Объем анаэробной зоны можно существенно сократить двумя способами:

    По первому способу сбраживание надо проводить в специально реконст­руированных первичных отстойниках с выдерживанием в них первичного осадка в течение не менее 3-5 суток с достижением степени сбраживания осадка не ме­нее 3-5 %. Осадок необходимо периодически циркулировать (4-7 раз в сутки) путем перекачки на вход отстойника с разбавлением очищенной сточной водой (с выхода вторичных отстойников). Так как уплотнение осадка угнетает процесс его брожения, то концентрация сырого осадка должна поддерживаться на уровне 10-20 г/л [20].

    Второй способ – интенсификация процесса кислотного сбраживания в аэро-тенке. По данной технологии в бескислородных зонах (анаэробной и аноксид-ной) аэротенка размещается плоскостная загрузка.

    При размещении загрузки в анаэробной зоне на ней развивается биопленка специфического микробного ценоза. Биопленка, вырастающая на загрузке, со­держит преимущественно анаэробные гетеротрофные бактерии, адаптированные к поступающим в анаэробную зону органическим веществам и обеспечивающие их быстрое сбраживание. При этом, в сравнении с другими технологиями биоло­гической очистки от фосфора доля бактерий в активном иле, способных произ­водить кислотное сбраживание органических веществ, уменьшается. Соответст­венно, растет доля бактерий, участвующих в очистке от азота. В результате, ин­тенсификация анаэробного сбраживания в анаэробной зоне вызывает увеличение скорости нитрификации в аэробной зоне аэротенка в расчете на 1 г активного ила.

    В силу более высокой устойчивости прикрепленных микроорганизмов к не­благоприятным воздействиям, связанным с изменениями характеристик посту­пающих стоков, увеличивается стабильность процесса кислотного сбраживания и уменьшается риск срыва процесса биологической дефосфотации.

    Таким образом, в целом повышается скорость и стабильность биологиче­ских процессов очистки от фосфора и азота, что позволяет существенно (в 1,2-1,5 раза) повысить производительность аэротенка. Это особенно важно при ре­конструкции существующих традиционных аэротенков, когда необходимо реа­лизовать новую биотехнологию без строительства дополнительных сооружений.

    При лимитировании процессов денитрификации и биологической дефосфо­тации по концентрации в сточной воде органических веществ (БПК) использу­ются схемы, где в начале аэротенка размещаются бескислородные (аноксидные и анаэробные) зоны. При избытке органических веществ по отношению к азоту и фосфору допустимо использование схем, где в начале аэротенка располагается аэробная зона нитрификации), а затем размешаются бескислородные зоны.

    Сочетание биологической очистки с химическим осаждением фосфатов

    В случае необходимости, технология биологической дефосфотации может быть дополнена химическим осаждением фосфатов с подачей реагентов в аэротенк, первичные отстойники, перед вторичными отстойниками и к иловым водам, образующимся на стадии обра­ботки осадка. Наименьший расход реагента на единицу осаждаемого фосфора фосфатов наблюдается при реагентной обработке иловых вод, в которых фосфа­ты представлены ортофосфатами.

    Применение реагентов оправдано только в сочетании с биологической очи­сткой при необходимости дополнительного удаления фосфора фосфатов. При этом, введение реагентов целесообразно производить в иловые воды, образую­щиеся на стадиях обработки осадка и возвращаемые на вход очистных сооруже­ний.
    1.4.3 Примеры глубокой очистки сточных вод от азота и фосфора
    Глубокую очистку от азота и фосфора дает биотехнология «Креал», осно­ванная на процессах нитриденитрификации и биологической дефосфотации, благодаря которым соединения азота превращаются в молекулярный азот, выде­ляющийся в атмосферу, а фосфаты потребляются бактериями активного ила (фосфор аккумулирующими бактериями) и удаляются вместе с избыточным илом (рис. 1.15). При отсутствии вторичного загрязнения сточной воды во вто­ричных отстойниках, показатели очищенных стоков могут быть доведены до уровня ПДК [16].

    rectangle 11

    Рисунок 1.15 – Схема системы биологической очистки
    Технология «Креал» разработана специально для российских условий и имеет ряд особенностей и преимуществ по сравнению с зарубежными аналога­ми:

    • вместо механических перемешивающих устройств и циркуляционных на­сосов используются перфорированные аэраторы «Креал» и просты высоко­производительные эрлифты;

    • бескислородные (анаэробные и аноксидные) зоны аэротенка оснащаются плоскостной загрузкой «Креал»;

    • применяется рассредоточенная подача сточной воды с ее поступлением только в бескислородные зоны (рис. 1.16);

    • стоимость реконструкции действующих аэротенков с внедрением техно­логии «Креал» существенно (в 2-5 раз) ниже и окупается в течение несколь­ких лет благодаря снижению затрат на аэрацию.

    Для биологической очистки бытовых и городских сточных вод от органических веществ, азота и фосфора применяют интенсивные технологии, позволяющие достигать нормативного качества очищенных стоков при высокой производительности и малом объеме сооружений.

    Для интенсификации процесса биологической очистки Компанией «Катализ» разработан биокаталитический способ с использованием гетерогенных катализаторов серии «Катан».


    Рисунок 1.16 – Технологическая схема аэротенка с очисткой по технологии

    нитриденитрификации и биологической дефосфотации
    Катализаторы в виде гранул  размещаются в контейнерах,  которые устанавливаются в аэротенки очистных сооружений при их незначительной реконструкции [21].

    Биокаталитическая установка (рис. 1.17) менее чувствительна к пиковым нагрузкам как по ХПК (по данному ингредиенту оценивалась нагрузка и степень очистки от органических соединений), так и  по аммонийным (NH4+) и сернистым (сульфид- и меркаптид-иону) соединениям.

    Рисунок 1.17 – Принципиальная технологическая схема биокаталитической

    установки: 1 - перфорированные трубы; 2 - мешалка; 3 - 1-ый коридор;

    4 - 2-ой коридор; 5 - контейнеры с катализатором; 6 - электродвигатель;

    7 - площадка для обслуживания мешалки; 8 - воздушный коллектор
    Нагрузка по вышеуказанным ингредиентам может быть увеличена в 1,5-1,7 раза при времени окисления 4 часа, вместо 8 часов для биологической очистки.

    Таким образом, применение гетерогенного металлоорганического катализатора позволяет в одном двухкоридорном аэротенке проводить:

    в 1-ом коридоре - процессы окисления органических, аммонийных (нитрификация), сернистых соединений в аэробных условиях при значительно меньшем (приблизительно в 4 раза) удельном расходе воздуха на 1 м3 очищаемой воды;

    во 2-ом коридоре - процессы восстановления нитритов и нитратов (денитрификация) в анаэробных условиях.

    Гетерогенные катализаторы, рекомендуемые для биокаталитической очистки сточных вод, могут быть изготовлены в виде блоков, ершей, гранул и в другой форме, наиболее пригодной для данного типа сооружения и обладают высокой каталитической активностью, селективностью в процессах нитри-денитри-фикации, механической прочностью, гидролитической стойкостью, сроком службы 3-5 лет.

    Катализаторы синтезированы путем координационного связывания каталитически активного металлоорганического комплекса, нерастворимого в реакционной среде (сточной воде), с функциональными группами полимерного носителя, играющими роль полимерного макролиганда.

    Гетерогенный катализатор в виде гранул размером 15-20 мм загружается на 2/3 в контейнеры объемом 1,5 м3, выполненные из нержавеющей сетки и установленные в первом и во втором коридорах аэротенка. Такая загрузка катализатора позволяет проводить процесс в кипящем слое.

    В первом коридоре аэротенка в контейнерах размещается полифункциональный катализатор для проведения процессов окисления органических веществ и нитрификации.

    Во втором коридоре аэротенка – селективный катализатор по восстановлению N-NO3-  и  N-NO2-  и доокислению органических веществ.

    Аэрирование воздухом в первом коридоре и механическое перемешивание во втором коридоре аэротенка обеспечивает постоянное поддержание кипящего слоя катализатора и определенной концентрации растворенного кислорода в очищаемых сточных водах.

    Применение гетерогенного катализатора в виде каталитических ершей позволяет максимально увеличить площадь соприкосновения обрабатываемой воды с их поверхностью за счет полного использования геометрической поверхности ерша. Каталитический ерш представляет собой набор волокон разного диаметра, закрепленных на нержавеющей пластинчатой проволоке сечением 0,6 мм. В ерше (общим диаметром 120 мм) на 80 % веса используются каталитические волокна диаметром 1 мм и на 20 %  веса супертонкие волокна диаметром 15 мкм.

    Главной задачей размещения каталитических ершей является увеличение окислительной мощности объема сооружений биологической очистки сточных вод по всей его длине.

    Преимущества каталитических ершей:

    - имеют максимальную развитую геометрическую поверхность;

    - стойкость к очищаемым сточным водам;

    - равномерность заполнения объема биосооружений;

    - обладает незначительным гидравлическим сопротивлением протоку обрабатываемых вод;

    - не изменяет свои свойства со временем.

    Опыт промышленной  эксплуатации  установок биокаталитической  очистки  показал, что внедрение их позволяет:

    - достичь эффективности очистки сточных вод по таким ингредиентам, как ХПК (на 85-90 %), СПАВ (на 60-80 %), метанол (на 100 %), фенолы (на 90- 95 %),  нефтепродукты (на 85-90 %), серосодержащие (на 99,8-100 %) и азотные соединения  (на 60-97 %), исключив при этом отдувку всех летучих соединений в атмосферу в процессе аэрации;

    - совместить процессы нитрификации и денитрификации в одном аэротенке;

    - сократить продолжительность обработки сточных вод на биологических очистных сооружениях (время аэрации сокращается в 1,5-2 раза);

    -  уменьшить  энергоемкость процесса (расход воздуха для аэрации в 3-4 раза меньше, чем на типовых биосооружениях, затраты на электроэнергию - на 40%);

    - уменьшить текущие затраты на  эксплуатацию очистных сооружений;

    - снизить количество активного ила в 1,5-2 раза и, как следствие, облегчить проблемы с утилизацией осадка на иловых полях.

    Плоскостная загрузка изготовляется в виде плоских и гофрированных листов из стойких полимерных материалов (табл. 1.8), имеющих сетчатую структуру для эффективного прикрепления микроорганизмов и образования устойчивых биопленок. Чередованием плоских и гофрированных листов формируются блоки различной формы (кубический, цилиндрический) с удельной поверхностью от 40 до 160 м23, которые быстро и надежно монтируются в аэротенках.
    Таблица 1.8 – Характеристика плоскостной загрузки [21]

    Исходное сырье

    ПВД 15803 - 020

    Размер листа, мм

    2000 х 2000

    Удельный вес кг/м3

    100 - 350


    Размещение плоскостной загрузки в аэротенке позволяет:

    - сформировать на ней специфический микробный ценоз, способный повысить глубину очистки от трудноокисляемых органических веществ (СПАВ, нефтепродукты) подобно двухступенчатым аэротенкам;

    - интенсифицировать биологическую очистку от азотсодерэащих компонентов и фосфатов;

    - повысить устойчивость сооружений к залповым сбросам и колебаниям температуры;

    - снизить вероятность «вспухания» активного ила [22].

    Преимущества:

    - возможность эффективного использования в аэротенках и других аэрируемых сооружениях;

    - более эффективное закрепление биопленки по сравнению с зарубежными аналогами загрузки из ПВХ;

    - высокая регенерирующая способность по сравнению с российскими аналогами загрузки из вспененного полиэтилена.

    Вывод:

    Глубокую очистку от азота и фосфора дает биотехнология, основанная на процессах нитриденитрификации и биологической дефосфотации, благодаря которым соединения азота превращаются в молекулярный азот, выделяющийся в атмосферу, а фосфаты потребляются бактериями активного ила (фосфор аккумулирующими бактериями) и удаляются вместе с избыточным илом.

    Интенсификация процесса достигается: применением пористых и перемешивающих аэраторов, плоскостной загрузки и созданием оптимального гидродинамического режима в аэротенке.

    Эффективность очистки сточных вод составит для соединений азота

    95-99 % и для соединений фосфора -70-80%.
    1   2   3   4   5   6


    написать администратору сайта