Азотсодержащие гетероциклические соединения

• Название: Азотсодержащие гетероциклические соединения
• Дата: 27.03.2023
• Размер: 1.11 Mb.
• Имя файла: 165163.pptx
• Тип: Документы; #1018619

Азотсодержащие гетероциклические соединения

ПИРРОЛ

• Пиррол был обнаружен в костяном масле (продукт сухой перегонки костей) и в небольшом количестве в каменноугольной смоле (Рунге, 1834 г.).
• Строение его установлено А. Байером в 1870 г.

• Пиррол- важнейший представитель пятичленных гетероциклов с одним гетероатомом. Он является родоначальником важных природных соединений, к которым принадлежат гем 
• (компонент гемоглобина крови) и хлорофилл.

Кислотные свойства

• За счет полярности связей N-Н пиррол проявляет слабовыраженные кислотные свойства:
• а) со щелочными Ме (К, Nа)

• б)КОН ( )

• Соли пиррола используют для внедрения алкила или ацила в молекулу пиррола

Ароматические свойства

• Ароматические свойства пиррола проявляются в реакциях электрофильного замещения. Заместители занимают
• положение

• В кислой среде пиррол неустойчив: сильные минеральные кислоты могут «вытащить» электронную пару из пиррольного кольца, ароматичность нарушается и пиррол превращается в неустойчивое диеновое соединения, происходит «осмоление». Такая боязнь кислот называется «ацидофобностью»

• Поэтому для нитрования берут не азотную кислоту, а ацетилнитрат (ангидрид уксусной и азотной кислот)

• Сульфирование: комплекс пиридина с оксидом серы (VI)

• Необходимо присутствие щелочи из-за «ацидофобности» пиррола:

• Галогенирование пиррола протекает настолько легко, гораздо легче, чем у бензола, что, если специальным образом не контролировать течение реакции, образуются исключительно стабильные тетрагалогенопроизводные. Попытки провести моногалогенирование простых алкилпирролов оказались безуспешными, поскольку при этом образуются чрезвычайно реакционноспособные пиррилалкилгалогениды - продукты галогенирования боковой цепи.

Гидрирование пиррола

• При гидрирование пиррола образуется пирролидин- насыщенный циклический вторичный амин:

• Так как электронная пара «вышла» из пиррольного кольца, то пирролидин является сильным основанием:растворим в воде и взаимодействует с кислотами.

• Пиррол чрезвычайно чувствителен к действию окислителей, он легко окисляются даже кислородом воздуха. В зависимости от условий окисление может проходить с разрывом гетероциклического ядра и образованием пиррольной полимерных смолы. При окислении пиррола хромовой кислотой образуется имид малеиновой кислоты.

Обобщение химических свойств пиррола