ЗАДАНИЕ 4
Химическое равновесие
1. Приведите выражение для стандартной (термодинамической) константы равновесия и эмпирических констант равновесия и для реакции А (см. задание 1) при некоторой температуре Т. Все вещества, участвующие в химической реакции А, находятся в идеальном газообразном состоянии.
Уравнение химической реакции А в общем виде:
2. Выразите константу равновесия через равновесное количество молей продукта реакции С (вещество, стоящее в химическом уравнении первым с правой стороны от знака равенства), равное х, при температуре Т и общем давлении в системе :
а) исходные вещества взяты в стехиометрических количествах,
б) начальные количества исходных реагирующих веществ: и .
Все вещества, участвующие в химической реакции А, находятся в идеальном газообразном состоянии.
3. Проанализируйте каким образом влияет на равновесный выход продукта реакции С увеличение общего давления в системе?
4. Как скажется на равновесном выходе продукта реакции С разбавление реакционной смеси инертным газом, т.е. газом, не участвующим в химическом взаимодействии, при постоянных и ?
5. Запишите выражение для константы равновесия реакции А в случае, когда реагенты – реальные газы ( ).
6. Запишите уравнение, связывающее стандартное химическое сродство со стандартной константой равновесия. Рассчитайте стандартную константу равновесия реакции А (реагенты – идеальные газы) при на основании значения , рассчитанной в задании 2 (п. 18).
7. Приведите уравнение изотермы Вант-Гоффа для химической реакции А. Определите (химическое сродство, кДж) для реакции А (все реагенты – идеальные газы), если в начальный момент реакции парциальные давления реагирующих веществ A, B, C, D и E соответственно составляют рВ, рС, рD, рE и рF (табл. 4). Сделайте вывод о направлении протекания реакции А при заданных начальных условиях.
8. Приведите уравнение изотермы Вант-Гоффа для случая достижения состояния равновесия.
9. Рассчитайте реакции А при в и сделайте вывод о влиянии температуры на энергию Гиббса реакции.
10. Напишите уравнение зависимости константы равновесия химической реакции от температуры в дифференциальном виде и проведите его анализ.
11. Зависимость константы равновесия реакции А от температуры выражается уравнением: . Коэффициенты a, b, c, d и I приведены в табл. 5. Запишите уравнения и для Вашей реакции, подставив в них численные значения указанных коэффициентов.
12. Используя аналитическую зависимость найдите производную и рассчитайте величину истинного теплового эффекта реакции А при температуре Т (табл. 5)
13. Рассчитайте стандартную константу равновесия химической реакции А при температуре 298 K и 5–6 температурах в диапазоне от до .
14. На основании рассчитанных значений константы равновесия (п. 13) постройте график зависимости .
15. По графику , который в небольшом температурном интервале представляет собой прямую линию, определите производную , равную тангенсу угла наклона прямой, и рассчитайте средний тепловой эффект реакции А.
16. На основании значений , рассчитанных в п. 13, постройте график зависимости в диапазоне температур от до .
17. Используя графическую зависимость , определите значение истинного теплового эффекта реакции А при температуре T, предварительно определив производную как тангенс угла наклона касательной к кривой зависимости константы равновесия от температуры. Если Вы затрудняетесь выполнить это задание, то обратитесь к литературе [ 9], с. 258-283, примеры 1, 6, 7, 13, 16, 17 (задачи с решениями)
Таблица 4
№
варианта
|
, атм
|
, атм
|
, атм
|
, атм
|
, атм
| 1
| 0,20
| 0,01
| 0,01
| -
| -
| 2
| 1,00
| -
| 0,10
| 0,10
| -
| 3
| 0,40
| 0,20
| 0,10
| 0,30
| -
| 4
| 0,10
| 0,20
| 0,10
| 0,40
| -
| 5
| 0,08
| 0,01
| 2,00
| 0,50
| -
| 6
| 0,01
| 0,02
| 2,00
| -
| -
| 7
| 0,04
| 1,5
| 4,00
| -
| -
| 8
| 0,02
| 0,03
| 2,00
| -
| -
| 9
| 0,70
| 1,60
| 1,00
| 0,40
| 0,50
| 10
| 0,10
| 0,02
| 3,00
| 0,70
| -
| 11
| 0,50
| -
| 0,50
| 0,50
| 0,50
| 12
| 1,00
| 2,00
| 0,20
| -
| -
| 13
| 1,00
| 2,00
| 0,20
| -
| -
| 14
| 1,00
| 2,00
| 0,20
| -
| -
| 15
| 1,00
| 2,00
| 0,20
| -
| -
| 16
| 1,00
| 2,00
| 0,20
| 0,60
| -
| 17
| 1,00
| 2,00
| 0,20
| 3,00
| -
| 18
| 1,00
| 2,00
| 0,20
| 1,50
| -
| 19
| 1,00
| 2,00
| 0,20
| 0,70
| -
| 20
| 1,00
| 2,00
| 0,20
| -
| -
|
Таблица 5
№
варианта
|
|
|
|
|
|
| 1
| 10050
| -11,614
| 4,752
| -0,002
| 11,601
| 500
| 2
| -6365
| 2,961
| -0,766
| -
| -2,344
| 400
| 3
| -6020
| 0,423
| -0,025
| 0,147
| 5,672
| 700
| 4
| -47500
| -1,750
| -
| -
| -13,706
| 1000
| 5
| 9874
| -7,140
| 1,880
| -
| -1,371
| 1000
| 6
| 29791
| -
| 0,169
| 0,324
| -9,495
| 800
| 7
| 3886
| -8,142
| 2,470
| -0,014
| 10,826
| 500
| 8
| 5835
| 0,206
| 0,190
| -0,150
| -8,032
| 400
| 9
| 17637
| 2,611
| 1,356
| 0,223
| -3,794
| 500
| 10
| 11088
| 3,113
| -2,852
| -
| -1,483
| 600
| 11
| -4141
| 8,826
| -2,912
| 0,030
| -11,191
| 500
| 12
| 4189
| -6,028
| 0,964
| 0,126
| 6,491
| 700
| 13
| 9590
| -9,919
| 2,285
| -
| -6,452
| 400
| 14
| 2250
| -1,750
| 0,455
| -
| -7,206
| 500
| 15
| 2049
| -3,648
| 1,880
| -0,009
| 2,94
| 400
| 16
| -66250
| -1,750
| -
| -
| -10,206
| 700
| 17
| 7674
| -6,230
| 0,906
| -
| -1,291
| 800
| 18
| 1522
| 5,420
| 2,290
| -
| -2,810
| 500
| 19
| 2485
| 1,565
| -0,066
| 0,207
| -6,946
| 700
| 20
| 10373
| 1,222
| -
| -
| 18,806
| 700
|
|