Главная страница

Яковлев_Эпоксидные композиты, наполненные гибридным наполнителем. Эпоксидные композиты, наполненные гибридным наполнителем Яковлев Николай Алексеевич, аспирант кафедры Химические технологии


Скачать 79 Kb.
НазваниеЭпоксидные композиты, наполненные гибридным наполнителем Яковлев Николай Алексеевич, аспирант кафедры Химические технологии
Дата14.01.2019
Размер79 Kb.
Формат файлаdoc
Имя файлаЯковлев_Эпоксидные композиты, наполненные гибридным наполнителем.doc
ТипДокументы
#63685

УДК 678.5

Эпоксидные композиты, наполненные гибридным наполнителем

Яковлев Николай Алексеевич, аспирант кафедры «Химические технологии»;

Плакунова Елена Вениаминовна, кандидат технических наук, доцент кафедры «Химические технологии»;

Панова Лидия Григорьевна, доктор химических наук, профессор кафедры «Химические технологии»;

Захарова Екатерина Владимировна, студентка направления «Химическая технология»

Энгельсский технологический институт (филиал) Саратовского государственного технического университета имени Гагарина Ю.А., г.Энгельс

Одной из быстро развивающихся отраслей химической промышленности является производство полимерных материалов, которые находят самое широкое применение в качестве связующих при производстве полимерных композитов, лаков, клеев, пропиточных и заливочных компаундов и т. п.

Достаточно широко для этих целей используются термореактивные полимеры, в частности, эпоксидные смолы. К преимуществам эпоксидных смол относятся: малая начальная вязкость, хорошая смачиваемость и адгезия к материалам, достаточно быстрое отверждение, даже при комнатной температуре, малая усадка и высокие механические свойства в сочетании с хорошими показателями по водо- и хемостойкости.

Недостатки присущие эпоксидным смолам, такие как жесткость и неустойчивость к деформациям, а также высокие воспламеняемость и скорость горения можно решать модификацией с использованием пластификаторов, в том числе полифункционального действия, эластификаторов, замедлителей горения и наполнителей.

В работе для наполнения ранее разработанной модифицированной эпоксидной смолы применялась гибридная система наполнителей, состоящая из натрия кремнийфтористого, являющегося технологическим отходом производства фосфорной кислоты и полифосфат аммония.

Действие наполнителей на процессы структурообразования эпоксидных композиций весьма неоднозначно, что обусловлено в значительной степени различной активностью наполнителей.

В зависимости от природы активные наполнители могут оказывать как замедляющее, так и ускоряющее влияние на процесс формирования сетчатой структуры. Это обусловлено тем, что при наполнении могут происходить конкурирующие процессы – снижение реакционной способности эпоксидных групп эпоксидного олигомера и их молекулярной подвижности при адсорбции на твердой поверхности и образование кинетически выгодного порядка в адсорбционных слоях.

Анализ кинетики отверждения эпоксидного олигомера, содержащего ТХЭФ и ТФФ, в присутствии НКФ и APP, показал (табл.1), что увеличение количества наполнителя, повышает жизнеспособность состава и снижает температуру отверждения.

Таблица 1

Кинетика отверждения эпоксидной композиции ЭД-20+33ТФФ +50ТХЭФ,

отвержденной ПЭПА (15 масс.ч.)

Содержание наполнителя, масс.ч.

Время гелеобразования,

гел, мин.

Время отверждения, отв, мин.

Максимальная температура отверждения, Тмах, оС

Степень отверждения, Х, %

ЭД-20+33ТФФ +50ТХЭФ -20

40

75

119

85

0,5 (НКФ+АПП)

70

110

75

86

5 (НКФ+АПП)

100

135

88

88


Учитывая сложность химических процессов, происходящих при деструкции наполненных полимеров и важность для их понимания термического поведения составляющих материал компонентов, необходимо оценить термостойкость основных компонентов и их взаимное влияние в композиции.

Термолиз отвержденной модифицированной эпоксидной смолы, по данным термогравиметрического анализа (ТГА), протекает в две стадии с высокой скоростью, и выход карбонизованного остатка (КО) при 700оС составляет 23,5%, табл.2.

Таблица 2

Данные ТГА эпоксидной композиции ЭД-20+33ТФФ +50ТХЭФ,

отвержденной ПЭПА (15 масс.ч.)


Содержание НКФ+АПП,%

Тnк,

Тmax

oС

mn-mk

mmax

Выход коксового остатка, %, при температурах, 0С

Потери массы при поджигании на воздухе, m, %

200

300

400

500

600

ЭД-20

192-342

275

1-40

11

88

80

47

37

23

60

0,5 (НКФ+АПП)

250-325

275

25-50

40

95

50

43

35

24

10

5 (НКФ+АПП)

225-775

575; 700

30-84

63;78

97

51

42

33

30

5



Применяемые наполнители относятся к достаточно термостойким соединениям, что связано с их химическим составом.

С увеличением количества АПП и НКФ с 0,5 до 5 масс.ч. возрастает температура начала деструкции с 225 до 205оС и увеличивается температурный интервал ( Т) пиролиза, а также снижается тепловыделение, табл.2, рис.1.



Рис. 1. Данные ТГА, масс.ч.:

1 - ЭД-20+33ТФФ+50ТХЭФ+0,5 (НКФ+АПП)+15ТЭТА;

2 - ЭД-20+33ТФФ+50ТХЭФ+5 (НКФ+АПП)+15ТЭТА
Выявленное влияние наполнителей на термолиз эпоксидной смолы проявляется и в поведении материала при горении его на воздухе.

Образцы, содержащие НКФ и АПП не поддерживают горение на воздухе и потери массы составляют 10 и 5 % при содержании 0,5 и 5 % наполнителя, табл.2.

Выявленное влияние модификаторов на протекание процессов структу-рообразования позволяет при создании новых материалов улучшить не только устойчивость к горению, но и комплекс деформационно-прочностных свойств. К физическим методам модификации сетчатых полимеров изменяющих энергию межмолекулярных физических связей на межфазном уровне относится введение наполнителей.

Деформационно-прочностные свойства наполненных ПКМ зависят от количества наполнителя в композиции. Увеличение степени наполнения полимерной матрицы может способствовать снижению прочности при изгибе.

Анализ физико-механических свойств показал, что при введении 0,5 масс.ч. АПП и НКФ ударная вязкость, изгибающее напряжение, выше, чем при введении 5 масс.ч. АПП и НКФ, табл. 3.


Таблица 3

Физико-механические свойства эпоксидной композиции ЭД-20+33ТФФ +50ТХЭФ,

отвержденной ПЭПА (15 масс.ч.)

Содержание НКФ+АПП,%

Ударная вязкость, ауд,

кДж/м2

Напряжение при изгибе, σи, МПа

ЭД-20

34

15

0,5 (НКФ+АПП)

38

14

5 (НКФ+АПП)

33

7


Таким образом, разработаны составы эпоксидных композитов наполненных гибридным наполнителем (НКФ и АПП), относящиеся к классу трудносгораемых с повышенным комплексом физико-механических свойств.


написать администратору сайта