химия и цвет. лошкарева д.с.. Индивидуальный проект по дисциплине естествознание Тема Химия и цвет
Скачать 184 Kb.
|
Электроны и свет Частица или волна? Эти два понятия применительно к свету долгое время существовали раздельно. Потребовалось довольно много времени на разрешение этого противоречия. Этому помогли физики объясни в природу электрона- элементарной частицы. Оказалось, что электрон одновременно представляет и волну и частицу. Кроме того состояние электрона в атоме можно описать с помощью запаса его энергии. Электроны, атомы и молекулы веществ обладают определенным запасом энергии, могут поглощать и излучать ее. Кванты света, падая на молекулы вещества, сообщают ему определенное количество энергии. Итак, квант света воздействует на электроны молекулы, переводит их в иное состояние. Если электрон из всего видимого спектра «чувствителен» к какому-то определенному виду лучей, то мы видим цвет вещества. Так, электроны, связывающие атомы в молекуле хлора, восприимчивы к зеленовато-желтому участку спектра; в металлическом натрии — к красному. Когда энергия кванта достаточно велика, то возможно более сильное взаимодействие фотона и электрона. В таком случае электрон переходит на более высокий энергетический уровень и некоторое время спустя излучает запасенную энергию. Волны, излучаемые электроном, как правило, иной длины. Поэтому серый или белый сульфид цинка становится голубым, оранжевым или синим и светится в темноте. Электронно-возбужденные молекулы представляют собой по сути дела новые молекулы, характеризующиеся своим распределением электронной плотности, структурой, своими химическими свойствами. Наличие избытка энергии делает возбужденную молекулу химически более активной, чем исходная молекула. Значит, вещество может приобретать цвет не только под действием видимого света, то и в результате взаимодействия с электромагнитными колебаниями в более широком диапазоне. Таким образом, цвет обусловлен двумя потоками излучения. Первый — это тот, что прошел сквозь вещество или отразился от него. В этом потоке нет уже квантов той резонансной частоты, которая поглощена веществом. Это явление мы и воспринимаем как появление цвета. Второй поток возникает в результате того, что возбужденный электрон скачком возвращается в свое прежнее состояние, а избыточная энергия высвечивается в виде квантов вторичного излучения — флуоресценции. Цвет неорганических веществ Единой теории цвета не существует. Однако твердо установлены основные закономерности, связывающие окраску вещества со строением его молекулы. Выяснено главное - цвет связан с подвижностью электронов на атомных орбиталях в молекуле вещества и с «подвижностью» электронов, т.е. с возможностью при поглощении ими энергии кванта света переходить на свободные энергетические уровни, но уже не в атоме, а молекуле вещества. У металлов для цвета важна правильность кристаллической решетки и относительная свобода передвижения электронов по всему куску металла. У большинства неорганических соединений цвет обусловлен электронными переходами и соответствующим переносом заряда от атома одного элемента к атому другого в молекуле. Свет, падая на молекулу, вызывает изменение энергетического состояния ее атомных группировок. Цвет вещества обусловлен в основном переходами электронов из одного состояния в другое. Изменение всех видов энергетических составляющих при переходе молекулы из основного в возбужденное состояние характеризует и цвет вещества, и весь спектр поглощения. Оптические свойства металлов Металлы – элементы, содержащие, как правило, не более трех электронов на внешних энергетических уровнях, поэтому в конденсированном состоянии у них возникает большие незаполненные зоны разрешенных энергий. Это обусловливает их высокую электропроводность, явление фотоэффекта и, конечно, отражающую способность, и, цвет металла. Цвет металлов зависит от того, волны какой длины они отражают. Белый блеск серебра обусловлен равномерным образованием почти всего набора видимых лучей. Золото желтовато- красное потому, что им отражается почти полностью длинноволновая часть видимого спектра и поглощаются голубые, синие и фиолетовые лучи. А вот тантал и свинец лучше поглощают длинноволновые лучи, поэтому они кажутся синеватыми. К серебристо – белому цвету висмута и кобальта примешивается розовый оттенок из-за разности в поглощении коротких и длинных лучей. Убедительными примерами взаимодействия света с электронами, при которых происходит перевод их на более высокий уровень, и даже полный отрыв, являются полупроводники и фотоэлементы. Фотоэффект легче всего проявляется у щелочных металлов, так как у них электроны слабее связаны с ядром и их легче оторвать. Существуют s, p, f и d-элементы. Каждый из них имеет свои особенности при образовании соединений. Не имеют окраски неорганические вещества, молекулы которых образованы s и p – элементами и имеют ионы с заполненными электронами оболочками: катионы щелочных и щелочноземельных металлов, анионы неметаллов первых трех периодов. К ним примыкают соединения сурьмы, висмута, свинца, алюминия, так как находятся на границе металл – неметалл. Из побочных групп белый цвет имеют соединения элементов четвертой группы: титан и цирконий. Широко применяются в качестве белых пигментов соли титановой кислоты. Ионы, имеющие незавершенные оболочки в большинстве случаев образуют окрашенные соединения. Так, поглощение квантов света определяет цвет Cu2+, Fe 2+, Fe 3+, Co 2+, Ni 2+, Cr 3+, Mn 3+, Mn 4+, Mn 6+, Mn 7+и других окрашенных ионов переходных элементов. Затягивая электроны с орбиталей аниона на вакантные орбитали своих атомов, катионы хрома, марганца, железа, кобальта, никеля и других металлов придают окраску соответствующую окраску своим соединениям Цвет некоторых веществ, например оксида железа (III) Fe2O3 и гидроксида железа(III) Fe(OH)3 определяется сразу двумя обстоятельствами: электронными переходами с одной d -орбитали на другую и переносом заряда с аниона на катион. Такие вещества как азот, водород, фтор, благородные газы, кажутся нам бесцветными. Кванты видимого света не поглощаются ими, так как не могут привести электроны на более высокий возбужденный уровень. Чем больше электронов в атоме, тем теснее друг к другу электронные уровни. Если в атоме есть незаполненные орбиты, то для перехода электронов из одного состояния в другое требуется уже меньше энергии. Такие многоэлектронные галогены как хлор, бром, йод, уже окрашены. Имеют окраску оксиды азота NO2, N2O3и ковалентные соединения CuCl2, AlI3. Цвет и структура вещества Атомы и ионы в кристаллической решетке беспрерывно совершают колебательные движения. Это может приводить к деформации кристалла. Сера может иметь различную окраску от желтого до темно- коричневого в зависимости от того, какова ее кристаллическая решетка. Разнообразные аллотропные модификации фосфора: белый, красный, желтый, коричневый, фиолетовый, черный и т.д. – обладают разными физическими и химическими свойствами. Влияние структуры на цвет проявляется и в более сложных соединениях. Так, хромат свинца PbCrO4 может быть и темно – желтым и светло – желтым. Цвет полярных молекул Если молекула состоит из ионов с заполненными электронными оболочками, то возможность перехода практически исключена. Такие молекулы не имеют окраски. В растворах они бесцветные, а в твердом состоянии белые. Цвет появиться лишь в том случае, если катион с подуровнями, заполненными электронами, связан с анионом, способным к значительной поляризации, например с тяжелыми ионами галогенов или PO43- , AsO4 3- . Соли и оксиды металлов, имеющих атомы с незаполненными оболочками, в большинстве своем обладают окраской. Взаимное влияние катионов и анионов позволяет варьировать оттенки цвета. Примеры: 2Ag + + CrO4 2- = Ag2 CrO4 Бесцветный желтый красный Нg 2+ + CrO4 2- = Нg CrO4 Бесцветный желтый оранжевый Цвет и среда раствора В растворах ионы могут воздействовать не только друг на друга, но и на окружающие их молекулы растворителя, а те в свою очередь на ионы. При растворении и в результате сольватации возникает цвет у иона ранее бесцветного. Например, безводные CuF2 и CuSO4 белые, а их растворы окрашены в голубой цвет. Это окраска гидратированного иона меди Cu 2+. Замена воды на аммиак углубляет цвет. Аммиачные молекулы деформируются легче и интенсивность окраски усиливается. Еще более резко, чем просто растворение, может сказываться на цвете соединения замена одного растворителя на другой. Синий раствор СоСl2 в этиловом спирте при разбавлении его водой становиться розовым. Вместо привычного голубого цвета гидратированных ионов меди появляется зеленый, если белый порошок безводной соли СuСl2 растворить не в воде, а в этиловом спирте. Причиной изменения окраски является различная деформируемость молекул растворителей и катионов, испытывающих в свою очередь поляризующие действие со стороны молекул воды и этанола. Известно, что кристаллический йод практически нерастворим в воде и имеет фиолетовый цвет. В 100% серной кислоте образуется розовый раствор, а в этиловом спирте – коричневый. Таким образом, растворители меняют состояние молекул и ионов. Степень окисления атома и цвет Известно, что цвет большинства неорганических соединений определяется состоянием окисления входящих в него ионов. Этим широко пользуются в аналитической химии. Возможности изменения цвета обусловлены как различным состоянием электронов в зависимости от степени окисления, так и изменением поляризующего действия этих ионов (рис. 20). Ион марганца Мп 2+ не обладает окраской в водном растворе. Удаление двух электронов с 4s-орбитали не сильно затрагивает состояния внутренних электронов, которых у марганца как раз пять и каждый занимает одно из пяти возможных состояний. Однако более высокие степени окисления уже сильно влияют на эти электроны. Кристаллы МnSO4 или МnСОз бесцветны (иногда МnСОз светло-розовый), но оксид МnО серо-зеленый, МnСl2 и Мn(NO3)2 розовые. Если в морской воде создается повышенная концентрация марганца, то это сказывается на образовании кораллов, перламутра и жемчуга. В Японии существуют специальные подводные плантации, где разводят жемчужниц — двустворчатых моллюсков. У этих организмов на внутренней поверхности раковин откладываются пластинчатые слои арагонита — одна из кристаллических форм карбоната кальция. Если в эти слои попадают ионы марганца, то слои начинают приобретать розовый оттенок и получается розовый жемчуг. Включения в них других ионов придают желтоватый оттенок, а очень редко жемчуг бывает даже черным. Так как жемчуг по составу - это карбонат кальция, то он может возникнуть и в подземных пещерах. В пещерах в Новом Афоне был обнаружен такой жемчуг в довольно значительном количестве. Степени окисления марганца +3 соответствует бурый цвет Мn20з или черно-коричневый у Мn204. Правда, последнее соединение содержит не только Мn 3+, но и Мn4+, который и углубляет цвет. В обычных условиях Мn02 —-черные кристаллы. Ион Мп 6+ может присутствовать только в составе аниона МпО4 2- , окрашенного в зеленый цвет. Аниону МnО4 -, где степень окисления марганца самая высокая + 7, соответствует уже иной - фиолетово-малиновый цвет. Такое разнообразие цветов соединений марганца различных степеней окисления и их одновременное сочетание в растворе позволило К. Шекеле назвать К2Мп04 минеральным хамелеоном. Такое разнообразие цветов объясняется изменением характера ионов марганца. Чем выше степень окисления, тем больше поляризующее действие марганца. Дело доходит до того, что Мn+6 и Мn+7 являются одними из сильных окислителей. У воды они отбирают ион кислорода, создавая себе окружение из четырех ионов 0-2. Разница в состоянии лишь одного электрона определяет цвет — зеленый или фиолетово-малиновый, а кроме этого — окислительные способности. Нечто похожее происходит и с ионами хрома. Гидратированный ион хрома Сг2+ голубого цвета. Это один из самых сильных восстановителей. Он неустойчив ни в растворе, ни в составе твердого вещества. Одно из его относительно стойких (в отсутствие воздуха) соединений — ацетат Сг(СН3С00)2. Поляризующее действие иона Сг2+ таково, что ацетат приобретает красный цвет. Ион Сг2+ стремится перейти в Сг3+, который имеет в растворе уже другой цвет — зеленый, а некоторые из его соединений — фиолетовый (например, СгС1з). Окислением пероксидом натрия можно перевести хром в его высшую степень окисления +6: Такой ион Сг6+ может входить в состав аниона двух кислот: хромовой — Н2Сг04 и двухромовой — Н2Сг207. Каждому из них свойственна своя окраска: первому — желтая, а второму — оранжевая. Перевести из одной формы в другую можно добавлением кислоты или щелочи: 2Сг042- + 2Н+ -> Н2О + Сг207 2- Сг2О7 2- + 2ОН - -> 2СгО42- + Н2О Степень окисления определяется состоянием валентных электронов. Каждой степени окисления соответствует свой цвет и свой характер. От голубого неустойчивого иона +2 с восстановительными свойствами до Сгб+ — окислителя проходит целая гамма цветов. Изменение свойств иона и изменение цвета имеют одну и ту же основу — определенное состояние электронов. Переход от одной степени окисления к другой делает электронную систему иона чувствительной к световым квантам строго определенной энергии, соответствующей разнице энергетических d -подуровней. Многообразие цвета ионных состояний одного и того же элемента доказывает, что это различие довольно тонкое. Подобные цветовые гаммы существуют и у других переходных элементов. Влияние цвета на человека Разнообразие и яркость цветов играет в жизни организмов огромную роль. Для одних это проявляется в умении слиться с окружающей их природой, чтобы избежать встречи с хищником или, наоборот, напасть незаметно. А для других яркая контрастная окраска служит как бы сигналом и предупреждением о их несъедобности. Кальмары и осьминоги способны чернеть или бледнеть почти мгновенно. Камбала на дне бассейна из чередующихся черных и белых плиток превращается в живую шахматную доску. Огромный пятнистый жираф совершенно исчезает из поля зрения среди африканской растительности. Ядовитый мухомор — почти всегда первый из грибов, которых встречаешь, едва войдешь в лес. Явление цветового контраста служит одним из источников разнообразия цветов и оттенков, воспринимаемых нашим глазом. Зеленый цвет морских волн подчеркивает пурпурный оттенок тени. Серый дом кажется красноватым, если смотреть на него сквозь зеленую штору. Ночью глаз после оранжевого пламени костра воспринимает свет Луны как голубоватый. Эти и другие подобные ощущения были обобщены В. Гёте в его книге «Учение о цветах». Он не только собрал, но и глубоко проанализировал воздействие цвета на состояние человека. Сейчас мы можем объяснить то или иное состояние психики человека род воздействием определенного цвета, а во времена В. Гёте это в значительной степени было еще тайной. В настоящее время твердо установлено, что любой однородный цветовой фон утомляет глаз, который уже не способен различать этот цвет. В этом причина, по которой папуасы Невой Гвинеи не способны различать зеленый цвет, а в стихах Гомера нет эпитета «синий». На цветовом фоне белый или слабоокрашенный предмет приобретает окраску, дополнительную к окраске фона, потому что у глаза повышается чувствительность к дополнительному цвету. Если лучи, соответствующие дополнительному цвету, содержатся в свете, отраженном от предмета, то глаз выделит их и как бы подчеркнет его окраску. Мне доводилось видеть, как в ясную лунную зимнюю ночь одна сторона горного ущелья, на которую падал лунный свет, казалась голубоватой, а снег на другой, темной стороне Цвет не оставляет человека равнодушным. По В. Гёте, ярко-красный — цвет действия, цвет активности. Значит, цвет революционных знамен отражает человеческую потребность к действию, к преобразованию мира. Лиловый и фиолетовый — цвета грусти, а зеленый вызывает настроение покоя и умиротворения. Непрямым путем отражаются в памяти и психологии людей цвета окружающего мира. Казалось бы, общеизвестный розовый цвет; название его явно связано с розой, но почему среди множества белых, злых, красных и других роз дал название цвету именно такой оттенок розы. Кораллы, образующиеся в море, имеют множество окрасок, но коралловый цвет один – ярко - розовый. Так же тропическая пышность дала название лишь одному из разнообразных оттенков зеленого цвета: джунглево - зеленый—это значит темно-зеленый. Попробуйте сами среди знакомых вам оттенков окраски яблок выбрать соответствующий яблочно-зеленому, а вспоминая цвет меда от почти белого липового до темно-коричневого — гречишного, выбрать цвет медово-желтый. Становится ясен принцип: цвета называют именами общеизвестных предметов, чтобы сделать их описание понятным всем. Однако не все здесь просто. Не всякий человек сумеет описать цвета, которые с легкостью охарактеризует любая модница: само, палевый, электрик, беж, бордо. Различают эстетику одного изолированного цвета и эстетику группы цветов. Высшее проявление человеческих эмоций заключается в гармонии цветов (от греческого слова «хармония» — созвучие, соразмеренность, стройная согласованность частей единого целого). Общий принцип гармонии цветовых ощущений — наиболее приятные сочетания, которые образуются цветами, либо близкими друг к другу по тону, либо являющимися взаимно дополняющими. Цвет широко применяется, как средство для управления вниманием человека. Некоторые сочетания цветов считаются более благоприятными (например, синий + жёлтый), другие — менее приемлемыми (например, красный + зелёный). Психология восприятия цвета объясняет, почему те или иные сочетания способны сильно воздействовать на восприятие и эмоции человека. Гармонические сочетания цветов подбираются художниками, декораторами, текстильщиками, модельерами одежды, мебели и специалистами десятков других профессий. Гармония цвета составной частью входит в искусство «дизайна». Сами цветовые сочетания могут быть весьма разнообразны. Они комбинируются на разной основе: близкие по данному цветовому тону, но различные по светлоте; контрастные и полноцветные; из промежуточных между чистыми цветовыми тонами. К гармоническим сочетаниям могут быть отнесены такие пары и триады: Парные сочетания: синий — оранжевый, фиолетовый — желтый, пурпурный — желтый, пурпурный — зеленый, синий — зеленовато-желтый, голубой — красный; Гармонические триады: красный — желтый — синий, пурпурный — желтый — голубой, красный — зеленый — синий, желтый — оранжевый — фиолетовый. Гармония пар и триад учитывается при утверждении такого важного символа, как флаг и герб государства. На знамени нашей Страны Советов пурпурный цвет сочетается с золотом пятиконечной звезды, серпа и молота. Применение цветовых гармонических сочетаний является почти правилом в архитектуре, декорировании тканей и керамики, при создании одежды, мебели и картин. Конечно, в процессе творчества художник, создавая изделие или произведение, волен выбирать как гармонические, так и дисгармонические отношения цветов в соответствии с эмоциональным воздействием произведения. Использование цвета должно быть подчинено единству формы и содержания, реалистическому отражению явлений природы и жизни, требованиям моды и стиля. Цвет — важнейшее средство воздействия во всех видах искусства. В первую очередь, разумеется, в живописи. Хотя восприятие цвета человеческим глазом практически не изменилось (по крайней мере, за последние 100000 лет), роль цвета в живописи, как в целом и сама живопись, прошла немалый исторический путь. В музыке цветовые аналогии почти неизбежны при восприятии и анализе самых глубоких и самых сложных программных симфонических произведений. И наоборот, те цветы, что выращены цветоводами, способны вызвать музыкальные ассоциации. Пожалуй, самым свежим примером является конкурс на лучшее название гладиолусов (выращенных одним из известных цветоводов). Этот конкурс объявлен одной из популярных передач центрального телевидения — «Музыкальный киоск». Среди предложенных названий есть и «Король вальса», и просто «Вальс»; «Сонет» —- в честь популярной эстрадной певицы, и «Спартак» — ассоциация с прекрасным балетом Л. И. Хачатуряна. |