1. Глава 20. КИСЛОТНО-ОСНОВНОЕ ТИТРОВАНИЕ §20.1-20.6 2. Оформление лабораторной работы . 3. Письменно решить задачи
Приложение 1
Схема оформления лабораторно-практического занятия по разделу «Качественный анализ»
Дата:
Лабораторно-практическое занятие № 1
Тема:« »
Таблица 1
№ п/п
| Уравнение реакции
| Наблюдаемый эффект
| Выводы
|
|
|
|
| Приложение 2
Таблица растворимости кислот, солей, оснований ионы
| Br−
| CH3COO−
| CN−
| CO2-3
| Cl−
| F−
| I−
| NO-3
| OH−
| PO43-
| S2−
| SO42-
| Ag+
| н
| м
| н
| н
| н
| р
| н
| р
| −
| н
| н
| м
| Al3+
| р
| +
| ?
| −
| р
| м
| р
| р
| н
| н
| +
| р
| Ba2+
| р
| р
| р
| н
| р
| м
| р
| р
| р
| н
| р
| н
| Ca2+
| р
| р
| р
| н
| р
| н
| р
| р
| м
| н
| м
| м
| Cd2+
| р
| р
| м
| +
| р
| р
| р
| р
| н
| н
| н
| р
| Co2+
| р
| р
| н
| +
| р
| р
| р
| р
| н
| н
| н
| р
| Cr3+
| р
| +
| н
| −
| р
| м
| н
| р
| н
| н
| +
| р
| Cu2+
| р
| р
| н
| +
| р
| р
| −
| р
| н
| н
| н
| р
| Fe2+
| р
| р
| н
| +
| р
| м
| р
| р
| н
| н
| н
| р
| Fe3+
| р
| −
| −
| −
| р
| н
| −
| р
| н
| н
| −
| р
| Hg2+
| м
| р
| р
| −
| р
| +
| н
| +
| −
| н
| н
| +
| 2+
Hg2
| н
| м
| −
| н
| н
| м
| н
| +
| −
| н
| −
| н
| K+
| р
| р
| р
| р
| р
| р
| р
| р
| р
| р
| р
| р
| Li+
| р
| р
| р
| р
| р
| н
| р
| р
| р
| м
| р
| р
| Mg2+
| р
| р
| р
| м
| р
| н
| р
| р
| н
| н
| н
| р
| Mn2+
| р
| р
| н
| +
| р
| р
| р
| р
| н
| н
| н
| р
| +
NH4
| р
| р
| р
| р
| р
| р
| р
| р
| р
| −
| +
| р
| Na+
| р
| р
| р
| р
| р
| р
| р
| р
| р
| р
| р
| р
| Ni2+
| р
| р
| н
| +
| р
| р
| р
| р
| н
| н
| н
| р
| Pb2+
| м
| р
| н
| +
| м
| м
| м
| р
| н
| н
| н
| н
| Sn2+
| +
| +
| −
| −
| +
| р
| м
| +
| н
| н
| н
| р
| Sr2+
| р
| р
| р
| н
| р
| н
| р
| р
| м
| н
| р
| н
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
|
| Zn2+
| р
| р
| н
| +
| р
| м
| р
| р
| н
| н
| н
| p
| Обозначения: р - хорошо растворимый, м - малорастворимый, н - практически нерастворимый, + - полностью реагирует с водой или не осаждается из водного раствора, − - не существует, ? - данные о растворимости отсутствуют.
Приложение 3
КАТИОНЫ
Катионы
| Реактив, уравнение реакции, признаки присутствия данного катиона, открываемый минимум (чувствительность реакции)
| Калий
К+
| В нейтральной или уксуснокислой среде:
Na3[Co(NO2)6] образует желтый кристаллический осадок:
2K+ + Na+ + [Co(NO2)6]3- → K2Na[Co(NO2)6]
Микрокристаллоскопическая реакция с Na2Pb[Cu(NO2)6] – образуются черные кристаллы кубической формы (открываемый минимум - 0,15
мг К+; предельное разбавление 1:7,5.104).
Окрашивает пламя в фиолетовый цвет.
| Натрий Na+
| Микрокристаллоскопическая реакция с цинкуранилацетатом Zn(UO2)3(C2H3O2)8– образуется зеленовато - желтый кристаллический осадок, имеющий форму тетраэдров или октаэдров; открываемый минимум - 12,5 мг Na+; предельное разбавление 1 : 5.103
Na++Zn(UO2)3(C2H3O2)8+ CH3COO- + 9H2O →
NaZn(UO2)3(C2H3O2)8. 9H2O
Окрашивание пламени – желтое
| АммонийNH4+
| При действии щелочей при нагревании выделяется аммиак, который обнаруживают по характерному запаху, по посинению влажной лакмусовой бумаги или по почернению фильтровальной бумаги, смоченной раствором соли ртути (I).
Чувствительность реакции – 0,05 мг ; предельное разбавление 1:106.
NH4Cl + NaOH → NaCl + NH3 + H2O
(NH4+ + OH -→ NH3 + H2O)
Реактив Несслера K2[HgI4] в щелочной среде образует оранжево- коричневый осадок; чувствительность реакции - 0,25 мг иона
аммония; предельное разбавление 1:2.107
| Магний Mg2+
| Оксихинолин (при рН = 10 – 12) дает зеленовато-желтый кристаллический осадок (чувствительность реакции - 0,1 мг иона магния) Карбонаты щелочных металлов дают белый осадок карбоната магния, легко растворимый в кислотах:
Mg2+ + CO32-→ MgCO3
| Кальций Са2+
| Окрашивает пламя в кирпично – красный цвет. Щавелевокислый аммоний (оксалат аммония) в уксуснокислом растворе образует белый кристаллический осадок (в отсутствие Ва2+ и Sr2+); чувствительность – 1 мг Са2+
CaCl2 + (NH4)2C2O4 → 2NH4Cl + CaC2O4
(Сa2+ +C2O42- → CaC2O4)
Микрокристаллоскопическая реакция с H2SO4:
характерная форма кристаллов в виде длинных игл или пластинок (чувствительность - 0,1 мг Са 2+)
| Барий Ва2+
| В уксуснокислой среде хромат калия К2СrО4 или
К2Cr2O7 + CH3COONa дают ярко-желтый осадок хромата бария.
Серная кислота и ее соли образуют белый кристаллический осадок сульфата бария, нерастворимого в кислотах и щелочах:
Ba2+ + SO42-→ BaSO4
(Открываемый минимум - 0,4 мг; предельное разбавление 1:1,25.105).
Гипсовая вода (насыщенный раствор СаSO4) с Ва2+ на холоде вызывает медленное образование осадка (тогда как для ее взаимодействия с ионами Sr2+ требуется нагревание).
3) Окрашивает пламя в желто-зеленый цвет.
| Алюминий Al3+
| Гидроксиды щелочных металлов образуют белый студенистый осадок Al(OH)3, растворимый в кислотах с образованием солисоответствующей кислоты; он также растворим в растворах щелочейс образованием комплексных ионов [Al(OH)4]-:
Al3+ + 3OH-→ Al(OH)3
Al(OH)3 + OH- → [Al(OH)4]-
( Гидроксид алюминия проявляет амфотерные свойства)
В отличие от гидроксида цинка, Al(OH)3 не растворяется в NH4OH.
Прокаливание гидроксида алюминия с солью кобальта дает синее окрашивание (“тенарову синь” - Со(AlO2)2). Оксихинолин дает желтый осадок; Ализарин – красный, Хинализарин или Алюминон – красные осадки.
| Хром
Cr 3+
| Окислители (например, перманганат калия, пероксид водорода, бромная вода) превращают зеленые или фиолетовые соединения хрома (III) в соединения хрома (VI) - хроматы СrO42-(желтого цвета) в щелочной среде или дихроматы Cr2O72-(оранжевого цвета) в кислой среде. Гидроксиды щелочных металлов образуют серо - голубой осадок
Сr(OH)3, проявляющий амфотерные свойства - растворяется в растворах кислот и в избытке щелочей и NH4OH.
| Железо
Fe 3+
| Гексацианоферрат (II) калия K4[Fe(CN)6] (желтая кровяная соль)образует темно-синий осадок берлинской лазури; чувствительность
реакции 0,05 мг Fe3+, предельное разбавление 1:106 :
4K4[Fe(CN)6] + 4Fe3+ → 12К+ + 4КFeIII[FeII(CN)6] (а)
Гидроксиды щелочных металлов и NH4OH образуют гидроксид железа (III) красно-бурого цвета, растворимый в кислотах и нерастворимый в избытке щелочей (отличие от гидроксидов алюминия и хрома). Открываемый минимум - 10 мг железа; предельное разбавление 1:1,6.105.
Fe3+ + 3OH- → Fe(OH)3
Роданид калия или аммония вызывает кроваво - красное окрашивание раствора
FeCl3 + 3NH4SCN → 3NH4Cl + Fe(SCN)3
Открываемый минимум - 0,25 мг, предельное разбавление – 1 : 2.105
| Железо Fe2+
| 1) Гексацианоферрат (III) калия K3[Fe(CN)6] (красная кровяная соль) образует темно-синий осадок турнбулевой сини; чувствительность реакции 0,1 мг железа, предельное разбавление 1 : 5.107
3K3[Fe(CN)6] + 3Fe2+ → 3KFeII[FeIII(CN)6] + 6K+ (б)
Недавно было установлено, что берлинская лазурь и турнбулева синь
– это одно и то же вещество, т.к. комплексы, образующиеся в реакциях (а) и (б) находятся между собой в равновесии:
KFeIII[FeII(CN)6] → KFeII[FeIII(CN)6]
(В разделе “Железо и его соединения” упомянутые выше реакции (а) и (б) приведены в традиционной старой записи).
| Цинк
Zn2+
| Гидроксиды щелочных металлов образуют белый амфотерный осадок Zn(OH)2, который растворим в NH4OH c образованием комплексных соединений:
Zn2+ + 2OH- → Zn(OH)2
Zn(OH)2 + 4NH3 →[Zn(NH3)4](OH)2
При прокаливании гидроксида цинка с соединениями кобальта образуется окрашенная в зеленый цвет масса , представляющая собой цинкат кобальта СоZnO2.
H2S при рН = 2,2 дает белый осадок ZnS
| Никель
Ni2+
| 1) Гидроксид натрия образует бледно - зеленый студенистый осадок
Ni(OH)2; открываемый минимум - 300 мг никеля, предельное разбавление 1:3.105. Осадок растворим в кислотах и в NH4OH и нерастворим в избытке щелочи.
Сероводород не осаждает NiS из сильнокислых растворов; черный осадок сульфида никеля образуется только при рН 4 –5. Диметилглиоксим (реактив Чугаева) образует красно-фиолетовый
осадок; открываемый минимум - 0,5 мг никеля, предельное разбавление 1:1.106.
| Серебро Ag+
| Соляная кислота дает белый творожистый осадок, растворимый в аммиаке, при подкислении HNO3 аммиачного раствора снова выпадает белый осадок; чувствительность реакции - 0,01 мг Ag+, предельное разбавление 1:105.
Ag+ + Cl- → AgCl
AgCl + 2NH4OH → [Ag(NH3)2]+ + Cl- + 2H2O
[Ag(NH3)2]+ + Cl- + 2H+ → AgCl + 2NH4+
Сероводород осаждает черный сульфид серебра; открываемый минимум - 1 мг серебра, предельное разбавление 1:5.106.
| Медь
Cu2+
| Растворы солей Сu2+ окрашены в голубой цвет; Cu2+ окрашивает пламя в зеленый цвет. Сероводород образует черный осадок сульфида меди CuS; открываемый минимум - 1 мг меди, предельное разбавление 1:5.106. Осадок нерастворим в соляной и серной кислотах, но растворяется в горячей конц. НNO3. Гидроксиды щелочных металлов осаждают голубой осадок Сu(OH)2, который при нагревании дегидратируется и превращается в черный осадок оксида меди CuO:
Cu2+ + 2OH-→ Cu(OH)2
Cu(OH)2 → CuO +H2O
Открываемый минимум - 80 мг меди, предельное разбавление 1:5.104. Гидроксид меди растворяется в концентрированных растворах аммиака, образуя аммиакат меди интенсивно синего цвета (реактив Швейцера; растворяет целлюлозу)
|
Приложение 4
АНИОНЫ
Анион
| Реактив, уравнение реакции, признаки присутствия данного аниона, открываемый минимум (чувствительность реакции)
| F-
| AgNO3 не образует осадка, т.к. фторид серебра растворим в воде (вотличие от других галогенидов серебра). Хлорид кальция дает белый осадок фторида кальция.
| Cl-
| 1) В азотнокислой среде AgNO3 дает белый осадок, растворимый в NH4OH. Открываемый минимум - 1 мг Cl-, предельное разбавление 1:105.
| Br-
| В азотнокислой среде AgNO3 образует светло-желтый осадок. Чувствительность реакции - 20 мг Br -, предельное разбавление 1:2.105. Хлорная вода окисляет бромид-анион до свободного брома, который окрашивает органический растворитель в соломенно-желтый цвет. Фуксин, обесцвеченный гидросульфитом, окрашивается свободным бромом в синий цвет. Чувствительность реакции 50 мг Br-. 2Br- + Cl2→ 2Cl- + Br2
| I-
| Нитрат серебра образует темно – желтый осадок AgI, нерастворимый в растворах HNO3, и NH4OH (в отличие от хлоридов и бромидов серебра, растворимых в аммиаке). Хлорная вода окисляет йодид-анион до йода:
2 I- + Cl2 → I2 + 2Cl-
Открываемый минимум - 40 мг I-; предельное разбавление 1:2,5.104 Выделившийся йод можно открыть с помощью крахмала, который окрашивается йодом в синий цвет, или взбалтывая раствор с органическим растворителем, который приобретает красновато- фиолетовую окраску. При прибавлении избытка хлорной воды окраска исчезает, т.к. свободный йод окисляется до бесцветной йодноватой кислоты
Другие окислители (перманганат калия, дихромат калия и др.) в кислом растворе также окисляют йодид-анион до йода:
Cr2O7 2- + 2I- + 14H+ → 2Cr3+ + 3I2 + 7H2O
2MnO4- + 10I- + 16H+ → 2Mn2+ + 5I2 + 8H2O
| S2-
| Хлористоводородная и др. кислоты при взаимодействии с сульфидами выделяют сероводород, который имеет запах тухлых яиц:
S2- + 2H+ → H2S
Сульфид-анион с катионами многих тяжелых металлов образует разноцветные осадки: ZnS (белый), CdS (желтый), CuS, PbS, NiS (черный), HgS (красный) и др. Нитропруссид натрия в щелочном растворе дает красно-фиолетовое окрашивание.
| SO32-
| Йодная вода или раствор перманганата калия обесцвечивается. Разбавленные минеральные кислоты выделяют сернистый газ SO2, который обесцвечивает раствор KMnO4 или йода.
| SO42-
| 1) Хлорид бария дает белый осадок, нерастворимый в HNO3
Ba2+ + SO42-→ BaSO4
| CO32-
| 1) Минеральные кислоты разлагают карбонаты (и гидрокарбонаты) с образованием углекислого газа СO2, который с известковой водой образует белый осадок:
CO32-+2H+ → H2O+ CO2
Ca(OH)2 + CO2 →CaCO3
| SiO32-
| 1) Минеральные кислоты выделяют гель кремниевой кислоты
| СН3СОО-
| 1) При растирании в ступке уксуснокислой соли с гидросульфатом калия появляется характерный запах уксусной кислоты ( сильная
кислота вытесняет из соли слабую):
CH3COOK + KHSO4 → CH3COOH + K2SO4
Хлорид железа (III) дает на холоде интенсивно-красное окрашивание (вследствие гидролиза до основной соли), при нагревании бурый осадок (образуется конечный продукт гидролиза - гидроксид железа (III)). Этиловый спирт (в присутствии конц. Н2SO4) образует сложной эфир, имеющий специфический фруктовый запах.
| Приложение 5
|