Главная страница

ЛЕКЦИИ. Лекция_02.01_TPiGPN_2015. Лекция 1 Лектор к т. н., доцент кафедры хтт юрьев Е. М. Нефтяные масла. Основная информация


Скачать 3.53 Mb.
НазваниеЛекция 1 Лектор к т. н., доцент кафедры хтт юрьев Е. М. Нефтяные масла. Основная информация
АнкорЛЕКЦИИ
Дата25.03.2022
Размер3.53 Mb.
Формат файлаpptx
Имя файлаЛекция_02.01_TPiGPN_2015.pptx
ТипЛекция
#415804

Лекция № 2.1

Лектор – к.т.н., доцент кафедры ХТТ Юрьев Е.М.

Нефтяные масла. Основная информация

Технология первичной и глубокой переработки нефти

Классификация нефтяных масел

В товарном ассортименте более 400 марок масел различного назначения:

1) Смазочные:
  • уменьшают коэффициент трения между трущимися поверхностями,
  • снижают интенсивность изнашивания,
  • защищают металлы от коррозии,
  • охлаждают трущиеся детали,
  • уплотняют зазоры между сопряженными деталями,
  • удаляют с трущихся поверхностей продукты изнашивания.

  • 2) Несмазочные служат:
  • рабочими жидкостями в гидравлических передачах,
  • электроизоляционной средой в трансформаторах, конденсаторах, кабелях, масляных выключателях,
  • Используются для приготовления смазок, присадок и т. п.

По источнику сырья:
  • дистиллятные, полученные из соответствующих масляных фракций вакуумной перегонки мазута;
  • остаточные, полученные из остатка вакуумной перегонки мазута, т. е. из гудрона;
  • компаундированные, полученные при смешении дистиллятного и остаточного компонентов;

  • +загущенные, полученные введением в базовые масла загущающих полимерных присадок (полиметакрилаты, полиизобутилен, поливинилбутиловый эфир).

Классификация нефтяных масел

Мазут

Гудрон

Легкая масляная фракция (350-420 °С)

Тяжелая масляная фракция (420-500 °С)

Селективная очистка

Деасфальтизация

Депарафинизация

Дистиллятные базовые масла

Остаточные базовые масла

Основные химмотологические требования к нефтяным маслам

Вязкость и вязкостно-температурные свойства
  • С повышением температуры кипения масел их вязкость возрастает.
  • Парафиновые углеводороды нормального строения характеризуются наименьшей вязкостью.
  • С разветвлением цепи их вязкость возрастает.
  • Циклические углеводороды значительно более вязкие, чем парафиновые.
  • При одинаковой структуре вязкость нафтенов выше, чем аренов.
  • Наибольшую вязкость имеют смолисто-асфальтеновые вещества.

  • Важнейшей характеристикой масел является изменение их вязкости с температурой. Чем более полога температурная кривая вязкости, тем выше значение индекса вязкости (ИВ) и более качественно масло (современные масла должны иметь ИВ не менее 90).

    Для получения высокоиндексных масел следует полностью удалять полициклические арены и нафтено-ароматические углеводороды с короткими боковыми цепями и смолисто-асфальтеновые вещества.

Парафины

Нафтены

Ароматика

Смолы/асфальтены

Индекс вязкости

УДАЛЯТЬ

УДАЛЯТЬ ТОЛЬКО РАЗВЕТВЛЕННЫЕ

НЕ УДАЛЯТЬ

Основные химмотологические требования к нефтяным маслам

Снижение вязкости с ростом температуры

(контрольные определения вязкости проводят обычно при 20, 50(40) и 100 °С)

Индекс вязкости нефтей: нафтеновых < 0, парафиновых – до 100;

ИВ масляных фракций с присадками – 130+.

Используемые присадки – полиизобутилены, эфиры полиметакриловой кислоты.

Масла должны быть:
  • достаточно жидкими при низких Т – облегчить запуска двигателя;
  • достаточно вязкими при высоких Т (80-120 °С) – снизить трение и износ двигателя;

Основные химмотологические требования к нефтяным маслам

Температура застывания масел
  • зависит от содержания в них тугоплавких углеводородов, и прежде всего парафинов и церезинов (необходимо их удаление).

Химическая стабильность масел

- под воздействием кислорода воздуха образуются (при высоких t и в присутствии металлов-«катализаторов» окисления) и накапливаются в маслах продукты окисления и конденсации (оксикислоты, смолы, асфальтены, углистые отложения), которые ухудшают их эксплуатационные свойства.

Наилучшей химической стабильностью обладают малоцикличные

нафтено-ароматические углеводороды.

Новое и отработанное масла

Парафины Церезины

Основные химмотологические требования к нефтяным маслам

Смазочная способность масел

- Оценивает условия работы машин и механизмов при больших нагрузках

и малых скоростях;
  • способность масла создавать на металлической поверхности весьма прочный, но очень тонкий смазочный слой (т.н. граничная смазка) толщиной 0,1–1,1 мкм, (50…500 молекулярных слоев)
  • Лучшая ССМ у смолисто-асфальтеновые вещества, ВМ-S-органические и O-содержащие соединения – но они нежелательны



  • Защитные и антикоррозионные свойства масел

    - способность вытеснять воду с поверхности металла, удерживать

    ее в объеме смазочного материала и образовывать на нем прочные ад-

    сорбционные и хемосорбционные пленки, препятствующие развитию

    коррозионных процессов

    - Базовые нефтяные масла не способны длительно защищать металлы от коррозии – необходимо введение небольших количеств ингибиторов коррозии.

Масляная пленка на поверхности воды

По назначению:
  • Моторные масла (для смазки двигателей различных систем)

  • -Трансмиссионные (для смазки агрегатов трансмиссий транспортных машин и промышленных редукторов)

    -Осевые масла (для смазывания осей колесных пар железнодорожных вагонов и тепловозов, подшипников электровозов и других узлов трения

    подвижного состава железнодорожного транспорта и некоторых про-

    мышленных механизмов);

    -Индустриальные масла (подразделяются на 2 группы – общего, для

    смазывания наиболее широко распространенных узлов и механизмов

    оборудования различных отраслей промышленности, и специального назначения, для использования в узких или специфических областях)



Классификация нефтяных масел

По назначению:

Энергетические масла:
  • Турбинные масла - для смазки и охлаждения подшипников, турбоагрегатов, маслонапорных установок гидротурбин, судовых паротурбинных установок;

  • -Компрессорные масла - для смазки различных узлов и деталей (цилиндров, клапанов и др.) компрессорных машин, а также для создания уплотнительной группы;

    -Электроизоляционные масла (трансформаторные, конденсаторные и кабельные) - являются жидкими диэлектриками, служат для изоляции токонесущих частей электрооборудования, гашения электродуги в выключателях, а также отвода тепла.

    -Цилиндровые масла - для смазывания горячих деталей паровых машин.

Классификация нефтяных масел

Классификация нефтяных масел

Классификация нефтяных масел

Классификация нефтяных масел

Классификация нефтяных масел

Энергетические масла

Присадки к маслам

Присадками называют вещества, которые добавляют к маслу в количестве от тысячных долей до 5…15 % для улучшения одного или нескольких показателей его качества и снижения расхода.

Классификация масел по функциональному действию:

– антиокислительные, повышающие стойкость масел к окислению при высокой температуре;

– антикоррозионные, защищающие металлические поверхности от воздействия агрессивных веществ и атмосферной коррозии;

– противоизносные и противозадирные (антифрикционные), улучшающие смазочные свойства масел;

– моющие (детергентно-диспергирующие), препятствующие отложению лаков, нагаров и осадков;

– депрессорные, понижающие температуру застывания масел;

– вязкостные, улучшающие вязкостно-температурные свойства базовых масел;

– антипенные, предотвращающие вспенивание масел;

– антисептики, повышающие устойчивость масел к воздействию грибков и бактерий;

– многофункциональные, улучшающие одновременно несколько эксплуатационных свойств масел.

Основное количество дистиллятных масел производят с использованием процессов селективной очистки и депарафинизации. Остаточные масла предварительно подвергают деасфальтизации.

Дистиллятные и остаточные масла – базовые, к ним при компаундировании добавляют различные присадки в соответствии с рецептурой (как правило в соотношении 9 к 1)

Мазут

Гудрон

Легкая масляная фракция (350-420 °С)

Тяжелая масляная фракция (420-500 °С)

Селективная очистка

Деасфальтизация

Депарафинизация

Дистиллятные базовые масла

Остаточные базовые масла

Основное количество масел производят с использованием процессов селективной очистки и депарафинизации

Производство базовых масел

Масляная основа нефтяных смазочных масел – сложная смесь высококипящих углеводородов с числом углеродных атомов 20…60 (молекулярной массы 300…750), выкипающих в интервале 300…650 °С.

Нежелательные УВ:
  • смолисто-асфальтеновые,
  • полициклические ароматические
  • высокомолекулярные парафиновые.

  • Технология производства базовой основы смазочных масел - избирательное удаление из масляных фракций нежелательных УВ при максимально возможном сохранении компонентов, обеспечивающих требуемые ФХ и эксплуатационные свойства конечных товарных масел.

Масляная фракция

Деасфальтизация

Селективная очистка

Депарафинизация

Базовое масло

Смолы и

асфальтены

Полициклич.

ароматика

Тяжелые парафины

Методы очистки базовых масел (удаления нежелательных УВ)

Химические
  • Сернокислотная очистка - смолисто-асфальтеновые вещества и полициклические ароматические углеводороды
  • Щелочная очистка – остатки кислот, окисленные вещества
  • Гидрогенизация (водород) – насыщение нежелательных аромат. УВ.

Физические

Наибольшее распространение - экстракционные процессы, основанные на использовании различной растворимости углеводородов в растворителях:
  • деасфальтизация гудронов;
  • селективная очистка деасфальтизированных гудронов;

  • и масляных дистиллятов

    -депарафинизация экстрактивной кристаллизацией.

Современная тенденция – нежелательные компоненты удаляются в каталитических процессах при превращении их в высокоиндексные низкозастывающие УВ (гидроочистка, гидрокрекинг, гидроизомеризация, гидродепарафинизация).

ФХ-основы процесса экстракции

А+В

а+В

р+а

а+В

Р+А+в

р+В

Р+А+в

А – хорошо растворим

В – плохо растворим

ФХ-основы процесса экстракции

Основные показатели растворителя
  • Растворяющая способность – абсолютная растворимость компонентов масляной фракции в определенном количестве растворителя;
  • Избирательность (селективность) – способность растворять только компоненты определенной структуры;

  • АНТИБАТНЫ

ФХ-основы процесса экстракции

Основные «правила» экстракции
  • Растворяющая способность и селективность АНТИБАТНЫ.
  • Подобное растворяет подобное (признак подобия: близость строения молекул, близость температуры кипения).
  • В промышленной практике: экстракцией невозможно добиться полного извлечения нежелательного компонента, поэтому подбирая расход и условия ведения процесса, находят оптимальное соотношение расхода целевого продукта и его качества (соответствующие характеристики растворителя: растворяющая способность и селективность)

500 °С

0 °С

бутан

пропан

ГУДРОН

Растворяющая сп-ть высокая, селективность низкая

Растворяющая сп-ть низкая, селективность высокая

Например, процесс деасфальтизации гудрона легкими алканами:

Алканы растворяют асфальто-смолистые отложения

Требования к растворителям
  • Оптимальное сочетание «растворяющая способность + селективность» в широких интервалах t;
  • Низкая теплота испарения и t кипения по сравнению с сырьем;
  • Высокая разница плотностей и низкая вязкость;
  • Дешевизна/низкая коррозионная активность/высокая термическая и химическая стабильности/не токсичные;

  • Требования к экстракционным аппаратам
  • Должен обеспечивать диспергирование растворителя и большая поверхность контакта фаз;
  • Должен обеспечивать четкость разделения полученной гетерогенной системы;

  • Типы экстракторов
  • С верхней подачей растворителя (р-ль с плотностью выше, чем у сырья) – фенол, фурфурол, N-метилпирролидон;
  • С нижней подачей растворителя (р-ль с плотностью ниже, чем у сырья) – пропан, бутан, легкий бензин;

Основы молекулярной теории растворов

Межмолекулярное взаимодействие

Ориентационное взаимодействие

Индукционное взаимодействие

Дисперсионное взаимодействие
  • Соседние молекулы – диполи

  • - взаимоориентируются;
  • Гетероорганические молекулы в среде полярных растворителей;
  • Растворители со значительным дипольным моментом усиливают (индуцируют) ДМ у полярных некоторых неполярных молекул;
  • Полициклическая ароматика без нафтеновых циклов и аклкильных групп: индукция ДМ, ориентация, переход в раствор полярного растворителя;
  • Мгновенный ДМ (виртуальные диполи) индуцируют ДМ в соседних молекулах;
  • Характерно и для полярных и для неполярных молекул – наиболее универсальное взаимодействие;

Типы растворителей
  • Полярные Р. – высокий ДМ, ММ-взаимодействие носит смешанный хар-р;
    • Фенол, фурфурол, крезолы, кетоны и т.д.
  • Неполярные Р. – не обладают ДМ, взаимодействуют за счет дисперсионных сил:
    • Бензол, низкомолек. алканы: пропан, бутан, пентан, легк. бензин;
    • (с небольшим ДМ) толуол, CCl4, хлороформ;

Типы растворителей
  • Полярные Р. – соотношение растворяющей способности и селективности определяется соотношением дисперсионных и электростатических сил;
  • Неполярные Р. являются более универсальными по растворяющей способности, но менее селективными!

Схемы экстракционных колонн: а — колонна с ситчатыми тарелками; б — роторно-дисковый экстрактор; в — колонна с чередующимися смесительными и отстойными насадочными секциями; г — распылительная колонна; д — насадочная колонна; 1 — колонна; 2, 6 — распылители; 3 — ситчатая тарелка; 4 — переливные трубки; 5, 12 — насадки; 7, 10 — валы; 8 — плоский ротор; 9 — кольцевые перегородки; 11 — мешалки;


написать администратору сайта