Лекция 16 -ЛС производные фенолов. Лекция 16 Пятигорский медикофармацевтический институт
 Скачать 1.65 Mb.
|
|
Лекция №16 Пятигорский медико-фармацевтический институт – филиал федерального государственного бюджетного образовательного учреждения высшего образования «Волгоградский государственный медицинский университет» Министерства здравоохранения Российской Федерации Пятигорск, 2022 Фенолы – это производные ароматических углеводородов у которых одна или несколько гидроксильных групп связаны непосредственно с ароматическим ядром. 2 Фенол Резорцин Тимол Phenolum Гидроксибензол Resorcinolum Бензол-1,3-диол Thymolum 5-Метил-2-(пропан-2-ил)фенол 3 Реакционными центрами в молекуле фенолов являются фенольная гидроксильная группа и ароматический цикл , которые взаимно влияют друг на друга. Вследствие такого взаимодействия фенолы (в отличие от спиртов) проявляют кислотные свойства. 4 Физико-химические методы ИК-спектрометрия (тимол): по соответствию полос поглощения спектру стандартного образца тимола (спектр регистрируется в диске (таблетке) калия бромида в области от 4000 до 400 см-1). УФ-спектрофотометрия (резорцин): по положению максимума светопоглощения при 275±2 нм CH 3 5 Химические свойства Кислотные свойства: замещение атома водорода в гидроксильной группе ➢ Взаимодействие с активными металлами ➢ Взаимодействие со щелочами ➢ Реакции этерификации Реакции замещения по бензольному кольцу ➢ Галогенирование ➢ Нитрование ➢ Гидрирование Качественные реакции ➢ С хлоридом железа (III) 6 Химические методы : 1. Реакция с раствором железа (III) хлорида: Вещество Окраска Фенол фиолетовая Резорцин сине-фиолетовая Тимол желто-зеленая 7 2. Реакция замещения с бромом: используется для подтверждения подлинности только фенола: При избытке бромной воды замещение сопровождается окислением и образуется осадок : 8 3. Реакции конденсации и окисления: Образуется флуоресцеин – появляется интенсивная зеленая флюоресценция . 9 3. Реакции конденсации и окисления: 10 3. Реакции конденсации и окисления: 11 4. Реакция азосочетания с солью диазония в щелочной среде 12 5. Реакции окисления (индофеноловая проба) Вещество Окраска Фенол сине-зеленая Резорцин буровато-желтая Тимол слабо-розовая 13 6. Реакция нитрозирования (Либермана) Вещество Окраска индофенола без добавления щелочи Окраска индофенола после добавления щелочи Фенол вишнево-красная темно-зеленая Резорцин фиолетово-черная фиолетовая Тимол сине-зеленая фиолетовая 14 Количественное определение 15 Прямая броматометрия тимола: Индикатор: метиловый оранжевый Переход окрашивания: из розового в бесцветный Т = С ×Мм × 𝟑 𝟐 16 Обратная броматометрия фенола и резорцина: 1. Взаимодействие калия бромата и калия бромида в сернокислой среде: KBrO 3 + 5KBr + 3H 2 SO 4 → 3Br 2 + 3K 2 SO 4 + 3H 2 O 2. Галогенирование (реакция протекает в течение 15 минут, склянку оставляют в темном месте): 17 3. Взаимодействие избытка брома с раствором калия йодида – выделение йода: Br 2 + 2KI ⎯→ I 2 + 2KBr 4. Титрование выделившегося йода проводят раствором натрия тиосульфата: I 2 + 2Na 2 S 2 O 3 ⎯→ 2NaI + Na 2 S 4 O 6 Индикатор – крахмал Переход окрашивания: из синего в бесцветный 18 Этамзилат Etamsylatum 2,5-дигидроксибензолсульфоновая кислота с диэтиламином Содержит два фенольных гидроксила в пара-положениях, а также сульфогруппу, за счет чего обладает значительно более выраженными кислотными свойствами. 19 Подлинность: 1. Качественная реакция с натрия гидроксидом при нагревании – красная лакмусовая бумага должна посинеть за счет выделения диэтиламина HN(C 2 H 5 ) 2. 2. Качественная реакция на сульфаты с остатком, полученным после выпаривания досуха этамзилата с азотной кислотой. Количественное определение: Проводят цериметрическим титрованием (метод окислительно- восстановительного титрования): Точку эквивалентности определяют потенциометрически . 20 Гвайфенезин Guaiphenesinum (RS-3-(2-метоксифенокси)пропан-1,2-диол Подлинность: 1. ИК-спектрометрия в диске (таблетке) калия бромида 2. Температура плавления должна составлять 79 – 83 °С 3. Качественная реакция с формалином в присутствии концентрированой серной кислоты – образуется вишнёво- красное окрашивание Количественное определение проводят методом высокоэффективной жидкостной хроматографии (ВЭЖХ); 21 O H NH C O CH 3 Парацетамол Paracetamol N-(4-гидроксифенил)ацетамид Подлинность: ✓ Качественная реакция с раствором железа (III) хлорида – общая реакция для фенолов – появление сине-фиолетового окрашивания ✓ Образование окрашенных азосоединений с диазореактивом После предварительного гидролиза в кислой среде : ✓ Реакция образования индофенола ✓ Реакция образования ауринового красителя 22 Количественное определение Проводят методом нитритометрии Этап 1 – гидролиз до п-аминофенола: Этап 2 – титрование 0,1 М раствором натрия нитрита в присутствии хлороводородной кислоты: 23 Точку эквивалентности определяют с помощью внешнего индикатора (т.е. индикатор находится не в реакционной смеси!) – йодкрахмальной бумаги: NaNO 2 + HCl → NaCl + HNO 2 KI + HCl → KCl + HI 2HNO 2 + 2HI → I 2 + 2NO + 2H 2 O синее окрашивание Поскольку используется внешний индикатор – особо необходимо предварительное определение теоретического объема титранта. 24 «Химия – это область чудес, в ней скрыто счастье человечества, величайшие завоевания разума будут сделаны именно в этой области». Максим Горький 25 |