Броматометия. Метод броматометрии относится к методам оксидиметрии, окислителем в котором является бромат калия с
 Скачать 1.38 Mb.
|
|
Метод броматометрии относится к методам оксидиметрии, окислителем в котором является бромат калия с C [f KBrO3]=0,1000 моль/л. KBrO3 является сильным окислителем его можно готовить по точной навеске Концентрацию KBrO3 в случае необходимости устанавливают иодометрически, способом титрования заместителя. Реакция, лежащая в основе бролматометрии BrO3- + 6H+ + 6e =Br- +3H2O К раствору KBrO3 в кислой среде добавляется точно отмеренное количество 10% KI. Протекает вспомогательная реакция в результате которой выделяется другой окислитель- I2 в количестве эквивалентном бромату. Смесь настаивают 10 мин в темном месте до полного выделения I2, во избежание испарения йода (колба должна быть закрытой). KBrO3+3H2SO4+6KI= KBr+3K2SO4+3I2+3H2O BrO3+5 + 6H+=Br- + 3H2O f[KBrO3]=1/6 2I- - 2e = I20 f[KI]=1 Выделившийся йод оттитровывают тиосульфатом натрия в присутствии индикатора- крахмала. I2 + 2Na2S2O3= 2NaI + Na2S4O6 I20 + 2e= 2I- f[I2]=1/2 2S2O32- -2e= S4O62- f[Na2S203]=1 1)Безиндикаторный способ1)Безиндикаторный способ В процессе титрования KBrO3 реагирует с восстановителем, когда весь восстановитель закончится наступает точка эквивалентности, и следующая капля KBrO3 вступает в реакцию с KBr, который образуется в процессе титрования. KBrO3 + 6HCl + 5KBr= 3Br2 + 6KCl + 3H2O 2BrO3- + 10e + 12H2O= Br20 + 6H2O 2Br- - 2e= Br20 Выделившийся Br2 окрасит раствор в бледно- желтый цвет.Окраска очень бледная, трудно заметить переход окраски из бесцветной в бледно-желтую. 2) Использование кислотно-основных индикаторов: метиловый оранжевый, метиловый красный. В точки эквивалентности выделившийся свободный бром разрушает индикаторы и раствор обесцвечивается. Окраска индикатора не восстанавливается, т.к окисление этих индикаторов необратимо. 1) Сильно кислая среда создается 20% серной кислотой или хлористоводородной кислотой с массовой долей 8,3% . 2) Использование катализатора KBr 3) Используется сильное нагревание, до 70-80оС, если реакция с KBr идет медленно. Прямое титрование- определяют новокаин, анестезин, стрептоцид, сульфаниламиды, производные парааминобензойной кислоты, оксид As(111) 2KBrO3 + 2HCl + 3AsO3=3As2O5 + 2KCl + 2HBr BrO3- +6e + 6H+= Br- +3H2O As2O3 – 4e + 2H2O= As2O5 +4H2O W(As2O3)= TKBrO3/As2O3•VKBrO3•K•100% a (As2O3) 2) Обратное титрование- определяют фенол, резорцин, салициловую кислоту, фенилсалицилат, салицилат Na Метод называется бромометрией (бромат-бромидный способ) – является смесью способов косвенного и обратного титрования, заканчивается титрование иодометрически. Определение резорцина f[C6H4(OH)2]=1/6 В виду большой токсичности Br2, его нельзя использовать в качестве титранта. Его готовят из смеси KBrO3 и KBr в кислой среде. И в момент его выделения он бромирует бензольные кольца в л/с, содержащих ароматику. 1) Реакция получения рабочего раствора KBrO3 + 6HCl + 5KBr= 3Br2 +6KCl +3H2O 2) +3Br2изб BrO3+H+Br2, CHCl3 +3HBr J Хлороформ нужен для четкого определения конца титрования 3) К непрореагировавшему брому добавляют KI Выделился I2 в эквивалентном количестве Br2 4) Выделившийся йод титруют раствором тиосульфата натрия I2 + 2Na2S2O3= 2NaI + Na2S4O6 3) Косвенное титрование – определяют катионы Me (Mg, Al, Cu, Zn) Сначала катионы Ме осаждают 8-оксихенолином, осадок отфильтровывают, промывают. Растворяют в соляной кислоте и титруют KBrO3 в присутствии KBr. В фарм.анализе броматометрии определяют производные фенолов, первичные ароматические амины, соединения , йодиды щелочных Ме и йодиды органических оснований. |