АНГИДРИТОВЫЕ КОМПОЗИЦИИ, МОДИФИЦИРОВАННЫЕ МИКРОКРЕМНЕЗЕМОМ И ПОРТЛАНДЦЕМЕНТОМ. ВКР. Обзор существующих композиций минеральных вяжущих на основе сульфата кальция 6
Скачать 1.73 Mb.
|
1.3 Применение добавок для изменения физико-механических свойств вяжущего на основе сульфата кальцияХимические и минеральные добавки различаются по принципу действия на кристаллизацию порошковых систем. По мнению авторов [56] добавки по принципу их действия на процессы образования и формирования структуры минеральных матриц могут быть разделены на 4 класса: 1. Добавки, изменяющие растворимость дисперсных систем 2. Добавки, реагирующие с порошковыми системами с образованием труднорастворимых соединений 3. Добавки - готовые центры кристаллизации 4. Органические поверхностно-активные вещества. По результатам исследований [57] установлено влияние сульфатных добавок в составе комплексного активизатора на свойства композиционных материалов на основе ангидрита. С добавлением активаторов повышается содержание кристаллитов, снижается средний размер пор и достигается значительное улучшение прочностных характеристик композиционного материала. Важным фактором в улучшении свойств материала является водородный показатель смеси, наилучшие значения прочности достигаются при кислом характере среды. Совместное введение сульфата натрия и портландцемента ведет к активации твердения порошковых материалов на основе ангидрита [60]. В результате увеличивается содержание кристаллитных структур и улучшаются прочностные характеристики. Значительное число работ посвящено улучшению свойств материалов на основе сульфата кальция полимерными добавками. Авторами работ [58] показана возможность значительного улучшения физико-технических свойств композиционных материалов путем модифицирования поверхности эмульсией полимера. Повышение прочности и долговечности обусловлено формированием контактов на границе полимер-двугидрат и уменьшением количества дефектов структуры с формированием упорядоченной мелкокристаллической структуры. По результатам работы установлено влияние морфологии и размеров кристаллитов на физико-механические свойства твердеющей системы. Добавление лигносульфонатов ведет к повышению прочности и водостойкости, что связано с адсорбционным модифицированием поверхности кристаллов, увеличением числа зародышей и снижением размеров кристаллов. Значительное влияние на морфологию и размер кристаллов оказывает также кислотность среды. С увеличением щелочности среды размер кристаллитов увеличивается. Пластифицирующие добавки участвуют в формировании структуры кристаллизующихся систем за счет образования поверхностных адсорбционных слоев. Пластификаторы на основе нафталинформальдегида и меламинформальдегида способствуют усилению процесса кристаллизации за счет изменения структуры жидкой фазы, а пластификатор поликарбоксилатного типа — за счет возбуждения активных поверхностных центров. В присутствии пластификатора поликарбоксилатного типа изменяется морфология новообразований. В статье [59] приводятся результаты по активации твердения фторангидрита и повышению его прочности и водостойкости ультрадисперной железосодержащей добавкой – карфосидеритом. Повышение физикотехнических свойств связано с увеличением контактной поверхности между кристаллитными структурами, что обусловлено формированием структурноориентированных оболочек, возникающих из аморфной фазы при введении дисперсной добавки. Авторами [60] установлено влияние двугидрата сульфата кальция (гипса) различной тонкости помола на ускорение твердения порошковых материалов на основе сульфата кальция. При тонком помоле гипса изменяется не только размер частиц, но и вызываются значительные искажения в кристаллической решетке, что является причиной ускорения твердения. Вводимые добавки влияют на морфологию новообразований. Значительным фактором, оказывающим влияние на морфологию кристаллитных фаз является форма кластеров воды. Структура кластеров воды находится в прямой зависимости от рН среды. Повышается прочность и водостойкость при введении микрокремнезема – отхода производства ферросплавов совместно с известью и пластификатором, соединения шестивалентного хрома с соединением бора и лигносульфонатами, бихромата калия с лигносульфонатами, золы уноса от сжигания антрацита в количестве 20-30 %, органоминерального шлама – отхода металлообработки в количестве 0,5-2 % за счет гидрофобных веществ, содержащихся в шламе и за счет пластификации, фталиевого ангидрида с глицерином, карбамидной смолы с поливинилацетатной эмульсией, введением которых достигается образование более плотной структуры. 1.4 Выводы по главе 1Использование минеральных матриц на основе сульфата кальция позволяет получить различные композиционные материалы. Хорошей перспективой являются порошковые на основе минерала ангидрита, которым не требуется обжиг в связи с отсутствием в минерале ангидрит кристаллизационной воды. Также материал отличается низкой энергоемкостью в технологии производства. Однако для их развития необходимо повысить физико-механические характеристики и долговечность материала. Улучшение свойств композиционных материалов на основе сульфата кальция может достигаться огромным количеством добавок, которые, различаясь по принципу действия, способны влиять на морфологию, размер кристаллов и пористость структуры. Анализ литературы показал, что в качестве модифицирующих добавок в минеральных системах на основе ангидрита не рассматривались ультрадисперсные добавки с повышенным содержанием оксида кремния. |