физическая химия. Индивидуальное задание по теме 8. Основы учения об адсорбции
Скачать 32.18 Kb.
|
Индивидуальное задание по теме: |
|
Из уравнения Гиббса следует, что поверхностный избыток (гиббсовская адсорбция) тесно связан с поверхностной активностью адсорбтива. Избыточной адсорбцией (адсорбцией по Гиббсу, ИЮПАК) вещества i называют разность между количеством вещества в реальной системе и системе сравнения
Пове́рхностное натяже́ние — термодинамическая характеристика поверхности раздела двух находящихся в равновесии фаз, определяемая работой обратимого изотермокинетического образования единицы площади этой поверхности раздела при условии, что температура, объём системы и химические потенциалы всех компонентов в обеих фазах остаются постоянными.Единицы измерения (Н/м)
Пове́рхностно-акти́вные вещества́ (ПАВ) — химические соединения, которые, концентрируясь на поверхности раздела термодинамических фаз, вызывают снижение поверхностного натяжения. Поверхностно-инактивные вещества - вещества, для которых производная dσ/dC положительна, то есть растворение их приводит к увеличению поверхностного натяжения.
Свойства ПАВ : способность к адсорбции на поверхностях, смачиванию, эмульгированию и солюбилизации (повышению коллоидальной растворимости) других, плохо растворимых в воде веществ.
Дифильным строение - одновременно молекулы содержат полярную группу (голову) и неполярный углеводородный радикал (хвост). Вода – поверхностно-активное вещество в отношении солей.
Адсорбент – газ, адсорбат – раствор.
Количественной мерой способности ПАВ понижать поверхостное натяжение на границе раздела фаз служит величина производной – dα/dc, которую называют поверхностной активностью. Поверхностная активность соединения тем больше, чем сильнее выражена полярная асимметрия молекулы.
Правило Траубе – Дюкло: в рядах предельных жирных кислот и спиртов при удлинении цепи на одну СН2-группу поверхностная активность гомолога в водном растворе увеличивается в 3-3,5 раза.
Изоте́рма адсо́рбции — зависимость количества адсорбированного вещества (величины адсорбции) от парциального давления этого вещества в газовой фазе (или концентрации раствора) при постоянной температуре. Изотерма адсорбции ПАВ для границы раздела газ – жидкость имеет вид кривой.
Уравнение Ленгмюра: Г=Г∞*С/К+С
С – концентрация
Р – давление газа
К – константа адсорбционного равновесия
Для газов: Г=Г∞*Р/К+Р
При С<<К линейная зависимость Г от С
При С>К дальнейшее увеличении концентрации не влияет на величину адсорбции
При адсорбции ПАВ их молекулы в поверхностном слое приобретают определённую ориентацию. А именно: гидратированные полярные группы погружены в раствор, а неполярные углеводородные радикалы выталкиваются в воздух.
Изобразите в одном масштабе изотермы поверхностного натяжения и изотермы адсорбции ПАВ на границе раздела газ - жидкость для гомологического ряда спиртов (C3H7OH, C4H9OH, C5H11OH). Поясните вид указанных зависимостей.
Как можно рассчитать величину адсорбции на границе твердое тело - раствор?
Величина адсорбции A=x/m из растворов в эксперименте рассчитывается по уравнению
A=(C0−C)V/m |
где C0 - исходная концентрация адсорбирующегося вещества в растворе;
C - равновесная концентрация; V- объём раствора, из которого идет адсорбция; m - масса адсорбента.
Таким образом, если концентрация адсорбтива выражена в моль/л, объём - в литрах, а масса адсорбента - в граммах, то x (количество адсорбированного вещества) будет иметь размерность моль, а величина адсорбции будет выражена в моль/г.
Адсорбция ПАВ из растворов подчиняется правилу уравнивания полярностей П.А. Ребиндера (1927 г.): вещество будет адсорбироваться на поверхности раздела фаз, если в результате его адсорбции уравнивается полярность этих фаз. Следствием правила Ребиндера является то, что поверхностно-активные вещества из водных растворов следует извлекать с помощью неполярных адсорбентов (например, активированным углем), а из растворов в бензоле, эфире, ацетоне и других неполярных органических жидкостях - с помощью полярных адсорбентов (например, силикагель или цеолиты).
Удельную поверхность выражают отношением общей поверхности пористого или диспергированного в данной среде тела к его объёму или массе. Удельная поверхность пропорциональна дисперсности или, что то же, обратно пропорциональна размеру частиц дисперсной фазы.
Согласно правилу Дюкло-Траубе, при увеличении длины углеводородного радикала на одну группу СΗ2 поверхностная активность вещества увеличивается в среднем в 3,2 раза. Их на 3 больше=>
3,2*3=9,6
ответ в 9.6 раза больше
Начальная концентрация раствора 0,44 моль/л. После адсорбции растворенного вещества из 60 мл раствора тремя граммами твердого адсорбента концентрация снизилась до 0,35 моль/л. Вычислить величину адсорбции в моль/г.
При 293 К поверхностное натяжение раствора ПАВ с концентрацией 0,01 моль/л равно 6·10-2 Н/м, а с концентрацией 0,1 моль/л – 5,5·10-2 Н/м. Вычислить поверхностную активность ПАВ в данном интервале концентраций.
http://forum.xumuk.ru/index.php?showtopic=141423