ПЕРМАНГ. Перманганотометрия
![]()
|
, что затрудняет определение некоторых веществ, поскольку HCI часто применяют для растворения минеральных объектов.Перманганатометрию используют в следующих целях (табл. 14.7). Определение восстановителей. Если окислительно-восстановительная реакция между определяемым восстановителем и МnО4- протекает быстро, то титрование проводят прямым способом, Так определяют оксалаты, нитриты, пероксид водорода, железо(II), ферроциаииды, мышьяковистую кислоту и др.: ![]() В случае замедленных реакций определение проводят способом обратного титрования избытка перманганата. Так определяют муравьиную, поли- и оксикарбоновые кислоты, альдегиды и другие органические соединения: ![]() Определение окислителей. Добавляют избыток стандартного раствора восстановителя и затем титруют его остаток раствором КМn04 (способ обратного титрования). Например, хроматы, персульфаты, хлориты, хлораты и другие окислители можно определять перманганатометрическим методом, подействовав сначала избытком стандартного раствора Fe2+, а затем оттитровав непрореагировавшее количество Fe2+ раствором КМп04: перманганатометрия титрование окислитель калий ![]() Определение веществ, не обладающих окислительно- восстановительными свойствами, проводят косвенным способом, например титрованием по замещению. Для этого определяемый компонент переводят в форму соединения, обладающего восстановительными или окислительными свойствами, а затем проводят титрование. Например, ионы кальция, цинка, кадмия, никеля, кобальта осаждают в виде малорастворимых оксалатов: ![]() Осадок отделяют от раствора, промывают и растворяют в H2S04: ![]() Затем НгСг04 (заместитель) титруют раствором КМn04: ![]() Определение органических соединений. Отличительной особенностью реакций органических соединений с МnО4- является их малая скорость. Определение возможно, если использовать косвенный способ: анализируемое соединение предварительно обрабатывают избытком сильнощелочного раствора перманганата и дают возможность реакции протекать необходимый период времени. Остаток перманганата титруют раствором оксалата натрия: ![]() Приготовление и стандартизация раствора перманганата калия (вторичного стандарта) Обычно применяемый для приготовления растворов титранта твердый перманганат калия всегда в какой-то степени загрязнен диоксидом марганца, поэтому по точной навеске нельзя приготовить стандартные растворы перманганата. Для получения достаточно устойчивых растворов перманганата принимают меры предосторожности. Наиболее важным фактором, влияющим на устойчивость перманганата, является каталитическое действие диоксида марганца, содержащегося в исходном препарате, а также образующегося при окислении перманганатом органических веществ, содержащихся в воде, применяемой для приготовления раствора. Удаление диоксида марганца фильтрованием заметно повышает устойчивость растворов перманганата. Фильтрование следует проводить спустя некоторое время, чтобы произошло полное окисление примесей в воде, для ускорения реакции окисления раствор можно прокипятить. Для фильтрования нельзя применять бумажный фильтр, так как целлюлоза реагирует с перманганатом, образуя диоксид марганца. Наиболее часто перманганат калия готовят в виде 0,05—0,10 (моль-экв)/л растворов. Навеску рассчитывают, учитывая, что fэкв(КМп04) =1/5 (кислая среда); fЭKB(KMn04)=1/3 (слабокислая, нейтральная среда); fЭКВ(КМп04) =1/1 (щелочная среда). На технических весах в стеклянном бюксе взвешивают рассчитанную навеску исходного перманганата, переносят в коническую колбу и растворяют в определенном объеме дистиллированной воды при перемешивании. Обычно готовят 0,5—1,0 л 0,05 (моль-экв)/л раствора КМп04. Свежеприготовленный раствор КМп04 нагревают до кипения и поддерживают эту температуру приблизительно 1 ч. Затем раствор охлаждают и фильтруют через стеклянный пористый фильтр. Можно перед фильтрованием оставить раствор при комнатной температуре на несколько дней. Разложение раствора КМп04 ускоряется на свету, при нагревании, под действием кислот, оснований, ионов Мп2 + и диоксида марганца: ![]() Для получения устойчивого раствора реагента влияние этих факторов нужно свести к минимуму. Для этого стандартные растворы КМп04 хранят в темном месте в темных склянках со стеклянными пробками. Правильно приготовленный раствор КМп04, хранящийся при описанных условиях, устойчив в течение нескольких месяцев. Для установки характеристик раствора перманганата обычно используют свежеперекристаллизованную щавелевую кислоту Н2С204-2Н20, оксалат натрия Na2C204 или оксалат аммония (NH4)2C204-H20. Реакцию между перманганат и оксалат-ионами в кислой среде можно записать: ![]() Механизм реакции рассмотрен выше. Для стандартизации раствора перманганата можно применять оксид мышьяка (III) AS2O3, хч железо, полученное электролитическим путем, двойной сульфат железа (II) и аммония (соль Мора) FeS04*(NH4)2S04*6H20, гексацианоферрат(II) калия К4 [Fe(CN)6]*3Н2О и KI. Приготовление раствора установочного вещества ![]() ![]() ![]() ![]() Рассчитанную навеску ![]() ![]() ![]() ![]() ![]() В коническую колбу для титрования переносят пипеткой раствор установочного вещества ![]() ![]() ![]() ![]() |