диссоциация. Получение,_свойства_и_диссоцияции_комплексных_солей_Получение,_г. Получение, свойства и диссоцияциикомплексных солей. Получение, графическоеструктура, диссоциация и номенклатура
 Скачать 1.26 Mb.
|
|
Получение, свойства и диссоцияции комплексных солей. Получение, графическое структура, диссоциация и номенклатура: (Fe(NH3)6)SO4, K4(Fe(CN)6), (Cr(H2O)3)Cl3 и K3(Ag(CN)4) КОМПЛЕКСНЫЕ СОЛИ Комплексные соли - это сложные вещества, в состав которых входят комплексный катион и анион, либо катион и комплексный анион Теорию строения комплексных соединений разработал швейцарский химик А.Вернер. Согласно теории А.Вернера в центре молекулы комплексного соединения находится центральный атом – комплексообразователь. Атомами – комплексообразователями являются атомы или ионы металлов. Наиболее сильными комплексообразователями являются атомы или ионы d- и f- элементов, затем по комплексообразующей способности располагаются атомы или ионы p- элементов, самые слабые комплексообразователи s- элементы. Вокруг центрального атома – комплексообразователя в комплексном ионе находятся противоположно заряженные ионы или нейтральные молекулы, которые называются лигандами (аддендами). Ион – комплексообразователь и лиганды составляют внутреннюю сферу комплексного соединения, которую заключают в квадратные скобки Число σ-связей, образуемых центральным атомом с лигандами (аддендами) называется координационным числом центрального атома. Заряд комплексного иона равен алгебраической сумме зарядов иона – комплексообразователя и лигандов. Если лигандами являются электронейтральные молекулы, то заряд комплексного иона равен заряду комплексообразователя. Комплексный ион может быть: – катионом: ; – анионом: ; Внутренняя сфера комплексного соединения может не иметь заряда – электронейтральный комплекс: ; Ионы ионного комплексного соединения, не вошедшие во внутреннюю сферу, образуют внешнюю сферу. Если комплексный ион – катион, то во внешней сфере находятся анионы Если комплексный ион – анион, то во внешней сфере находятся катионы. Катионами обычно являются катионы щелочных и щелочноземельных металлов и катионы аммония, например: K4[Fe(CN)6]; Na[Ag(CN)2]; NH4[AuCl4]. Соединения с комплексными анионами. Вначале называют комплексный анион в именительном падеже: перечисляют лиганды, затем комплексообразователь (ему дается латинское название и к названию добавляется окончание “ат”). После названия комплексообразователя указывается его степень окисления. Затем в родительном падеже называется внешнесферный катион. Na2[Zn(OH)4] – тетрагидроксоцинкат (II) натрия; K4[Fe(CN)6] – гексацианоферрат (II) калия; K2[СuCl4] – тетрахлорокупрат (II) калия. Соединения без внешней сферы. Вначале называют лиганды, затем комплексообразователь в именительном падеже с указанием его степени окисления. Все название пишется слитно. [Ni(CО)4] – тетракарбонилникель (0); [Pt(NH3)2Cl4] – тетрахлородиамминплатина (IV). Реакции образования комплексных соединений Комплексные соединения обычно получают действием избытка лигандов на содержащее комплексообразователь соединение. Координационное число, как правило, в 2 раза больше степени окисления комплексообразователя. Из этого правила бывают, однако, исключения. Образование гидроксокомплексов. AlCl3 + 6NaOH(изб) = Na3[Al(OH)6] + 3NaCl AlCl3 + 4NaOH(изб) = Na[Al(OH)4] + 3NaCl ZnSO4 + 4NaOH(изб) = Na2[Zn(OH)4] + Na2SO4 Образование комплексных солей. Если комплексообразователем является Fe2+ или Fe3+, то координационные числа в обоих случаях равны шести: FeCl2 + 6KCN(изб) = K4[Fe(CN)6] + 2KCl Fe2(SO4)3 + 12KCN(изб) = 2 K3[Fe(CN)6] + 3K2SO4 Координационные числа ртути и меди, как правило, равны четырем: Hg(NO3)2 + 4KI(изб) = K2[HgI4] + 2KNO3 CuCl2 + 4NH3(изб) = [Cu(NH3)4]Cl2 Для большинства аква- и амминных комплексов ионов d-элементов координационное число равно шести: NiCl2 + 6NH3 (изб) = [Ni(NH3)6]Cl2 Диссоциация комплексных соединений Комплексные соединения в водных растворах практически полностью диссоциируют на внешнюю и внутреннюю сферы. В то же время комплексный ион диссоциирует в незначительной степени как ассоциированный электролит. Количественной характеристикой диссоциации внутренней сферы в растворе является константа нестойкости, представляющая собой константу равновесия процесса диссоциации комплексного иона. Например, в растворе комплексное соединение [Ni(NH3)6]SO4 диссоциирует следующим образом: [Ni(NH3)6]SO4 = [Ni(NH3)6]2+ + SO42- Для комплексного иона [Ni(NH3)6]2+, диссоциирующего по уравнению [Ni(NH3)6]2+ → Ni2+ + 6NH3 Спасибо за внимание |