практика. ГЖХ3. Способы детектирования веществ кислотного характера при исследовании методами гжх
 Скачать 28.78 Kb.
|
|
Способы детектирования веществ кислотного характера при исследовании методами ГЖХ После разделения из колонки в-ва поступают в детектор. Детектор – часть прибора, которая регистрирует интенсивность определенных свойств бинарных смесей (компонент + газ-носитель). Детекторы Для газовой хроматографии предложено большое количество детекторов: пламенно-ионизационный детектор (ПИД), детектор по теплопроводности (катарометр), термоионный (ТИД), электронно-захватный (ЭЗД), массспектрометрический и др. Выбор детектора определяется основными характеристиками (чувствительность, предел детектирования, линейность, быстродействие и селективность), которые в наибольшей степени соответствуют цели анализа и условиям его проведения. В силу универсальности, превосходных характеристик и высоких эксплуатационных качеств, наибольшее распространение в анализе лекарственных средств получили пламенно-ионизационный детектор и детектор по теплопроводности. Изменение интенсивности сигнала детектора свидетельствует об изменении состава газовой смеси. Детекторы могут быть настроены на измерение интенсивности различных физико-химических свойств системы (плотности, теплопроводности, теплоты сгорания, ионизации и т.д.), которые преобразуются в электрический сигнал детектора, регистрируемый самописцем в виде пиков. Детектирование анализируемого вещества в колонке хроматографа можно охарактеризовать временем удерживания (fe), Т. е. Это время от момента введения смеси веществ в дозатор до момента вычерчивания максимума пика самописцем. При постоянных условиях анализа характерно для данного вещества. Очевидно, что эта величина при прочих равных условиях будет зависеть от объемной скорости газа-носителя (F). Поэтому хроматографические пики принято характеризовать величиной удерживаемого объема (VR):  Удерживаемый объем Эту величину получают путем умножения времени удерживания на объемную скорость газа-носителя. Это общий объем подвижной фазы, необходимый для удаления данного вещества из колонки. зависит от размера пробы и ряда других факторов. Поэтому для расчетов применяют не простую величину Vr, а исправленную с учетом объема, равного удерживаемому объему несорбирующегося вещества, - Vm Довольно часто пользуются относительным удерживаемым объемом VR, который представляет собой разность удерживаемого объема вещества и удерживаемого объема газа-носителя:  Вдоль каждой колонки существует градиент давления. Поэтому вводят поправочный коэффициент j, который учитывает сжимаемость газа в колонке.Индекс удерживания (I):  где Pi - давление газа-носителя на входе в колонку, а Ро - давление на выходе из колонки. Индекс удерживания предложен Ковачем в 1958 г. Он основан на логарифмической шкале, в которой нормальные парафины имеют значения индексов удерживания, в 100 раз превышающие число атомов углерода в их молекуле. Например, 200, 300, 400 для этана, пропана, н-бутана соответственно. Поэтому величины 1/100 рассматривают как число атомов углерода в н-парафине, который определялся бы с интересующим нас веществом. Индекс удерживания – более воспроизводимая характеристика для вещества, чем относительный объем удерживания. Он пропорционален логарифму удельного объема удерживания. С учетом сжимаемости исправленный удерживаемый объем будет:  Пользуются также величиной удельного удерживаемого объема:  Эта величина эквивалентна VN при 0 С на 1 г жидкой фазы. Относительный удерживаемый объем рассчитывают по формуле:  где индекс s относится к некоторому внутреннему стандарту, в качестве которого обычно используют нормальные алканы, а индекс х - к данному компоненту пробы. В основе идентификации веществ с помощью ГЖХ – сравнение индекса удерживания неизвестного вещества с индексом удерживания известного соединения. |