предзащита. Вычитание фона производилось единым для всех спектров способом с использованием прямолинейной базовой линии
 Скачать 15.18 Kb.
|
|
3 слайд Наиболее простым и продуктивным методом глубокой карбонизации ПВДФ, позволяющим модифицировать достаточно большое количество полимера, является химическая обработка. При химической карбонизации под воздействием жидкой дегидрофторирующей смеси фтор и водород в равных количествах отделяются от цепочечного углеродного скелета. Такая реакция представляется перспективной для синтеза одномерного углерода Предыдущие исследования показали, что синтезированные таким образом образцы изменяют свои физические характеристики при хранении после получения. Это явление можно обозначить термином «старение». Его важно изучать, так как для практического использования необходимы материалы со стабильными и предсказуемыми свойствами. 4 слайд Вычитание фона производилось единым для всех спектров способом с использованием прямолинейной базовой линии. 5 слайд Исходная пленка ПВДФ прозрачна для ИК-излучения в этой области, но после дегидрофторирования возникает полоса поглощения сложной формы в результате валентных колебаний тройных углерод-углеродных связей. Модификация формы спектров происходит за счет появления и синхронного роста достаточно широких пиков поглощения вблизи 1970, 2050 и 2100 см-1 по мере увеличения продолжительности старения. Вычитание фона производилось единым для всех спектров способом с использованием прямолинейной базовой линии. 6 слайд Теперь рассмотрим еще один постоянно возникающий обратимый эффект в полосе поглощения. Тут нужно отметить, что между измерениями образец хранился при пониженном давлении. При регистрации первого спектра только что извлеченного из вакуумной камеры образца интенсивность полосы ОН самая низкая в этой серии последующих измерений, а затем постепенно увеличивается. Это явление показано на рисунке, оно демонстрирует высокую гигроскопичность дегидрофторированного образца по отношению к атмосферным водяным парам. Обобщая эти, следует заключить, что существует внутреннее единство между образованием тройных углерод-углеродных связей и кластеров воды в процессе старения образца. Это предполагает наличие некоторого молекулярного процесса, обуславливающего все наблюдаемые эффекты. Нарастание интенсивности поглощения тройных связей, а также увеличение пористости материала можно объяснить процессами окисления, происходящими в пленке при ее старении. 7 слайд Нами проводился ступенчатый отжиг образца в интервале температур 95-180 градусов. Из рисунков следует, что увеличение конечной температуры отжига приводит к систематическому уменьшению поглощения практически во всех частотных интервалах. Если отжиг до температуры 95оС приводит лишь к количественным изменениям спектра с сохранением всех имевшихся до отжига характеристических пиков и полос, то при достижении более высоких температур молекулярная структура образца меняется качественно. Уже при 120оС практически исчезают полосы и пики поглощения, связанные с колебаниями кластеров воды при 650, 680 и 850 см-1, колебаний тройных углерод-углеродных связей (1900-2200 см-1), а также широкая полоса неизвестного происхождения в области 2400-2700 см-1. Радикально изменяется форма полосы колебаний ОН групп в интервале 3200-3400 см-1 за счёт исчезновения вклада малых кластеров воды. Можно сделать вывод, что при термическом воздействии происходит разрушение закрытых нанопор с «замурованными» в них кластерами воды. Вероятной причиной такого структурного превращения может быть большее значение коэффициента термического расширения воды по сравнению с веществом стенок нанопор.\ 8 слайд |