Главная страница
Навигация по странице:

  • Научная статья

  • Цель работы

  • Экспериментальная работа

  • Работа №3.

  • Библиография

  • Библиография: Методичка Сайты Приложение.

  • Научная статья-1. Влияние свинца на живые организмы


    Скачать 0.6 Mb.
    НазваниеВлияние свинца на живые организмы
    Дата21.03.2018
    Размер0.6 Mb.
    Формат файлаdocx
    Имя файлаНаучная статья-1.docx
    ТипСтатья
    #39074


    Влияние свинца на живые организмы

    автор : Эпова Марина Александровна

    Россия, Забайкальский край, Чита, Забайкальский краевой лицей-интернат, 11 класс

    Научная статья

    Свинец является тяжелым металлом и пагубно влияет на организм. Можно предположить наличие свинца в окружающих объектах, так как он используется при изготовлении металлических предметов, красок и в других сферах. Свинец очень опасен, может накапливаться в костях и зубах долгое время, отравляя организм. Данная проблема заинтересовала нас ввиду опасности данного металла.

    Цель работы: проанализировать литературные данные о свинце, методах определения в объектах; провести экспериментальную работу по качественному определению свинца.

    Задачи:

    1. Подобрать и проанализировать литературу о свинце;

    2. Подобрать методы качественного определения свинца в выбранных объектах;

    3. Апробировать подобранные методы в условиях школьной лаборатории.

    Свинец - один из самых тяжелых металлов распространен гораздо больше, чем его ближайшие соседи – золото, ртуть и висмут. Это связано с тем, что разные изотопы свинца являются конечными продуктами распада урана и тория, так что содержание свинца в земной коре медленно увеличивалось в течение миллиардов лет.

    Свинец в природе.

    Содержание Свинца в земной коре 0,0016% по массе. Образование в земной коре около 80 минералов, содержащих Свинец (главный из них галенит PbS), связано в основном с формированием гидротермальных месторождений. В зонах окисления полиметаллических руд образуются многочисленные (около 90) вторичные минералы. Из них основные – галенит (свинцовый блеск) PbS и продукты его химических превращений – англезит (свинцовый купорос) PbSO4 и церуссит («белая свинцовая руда») PbCO3. Реже встречаются пироморфит («зеленая свинцовая руда») PbCl2·3Pb3(PO4)2, миметит PbCl2·3Pb3(AsO4)2, крокоит («красная свинцовая руда») PbCrO4, вульфенит («желтая свинцовая руда») PbMoO4, штольцит PbWO4. В свинцовых рудах часто находятся также другие металлы – медь, цинк, кадмий, серебро, золото, висмут и др. В месте залегания свинцовых руд этим элементом обогащена почва (до 1% Pb), растения и воды.

    В сильноокислительной щелочной среде степей и пустынь возможно образование диоксида свинца – минерала платтнерита (PbAl2[(OH)2|CO3]2 · H2O). Исключительно редко встречается самородный металлический свинец. Свинец всегда содержится в рудах урана и тория.

    В биосфере свинец в основном рассеивается, его мало в живом веществе (5·10-5%), морской воде (3·10-9%). Из природных вод Свинец отчасти сорбируется глинами и осаждается сероводородом, поэтому он накапливается в морских илах с сероводородным заражением и в образовавшихся из них черных глинах и сланцах.

    Свинец как простой элемент.

    Латинское plumbum  дало английское слово plumber — водопроводчик (в Древнем Риме трубы водопровода были именно из этого металла, как наиболее подходящего для отливки), и название венецианской тюрьмы со свинцовой крышей — Пьомби.

    В алхимии свинец ассоциировался с планетой Сатурном и обозначался её символом ♄. В древности олово, свинец и сурьму часто не отличали друг от друга, считая их разными видами одного и того же металла.

    Свинец - тяжелый металл голубовато-серого цвета, очень пластичный, мягкий (режется ножом, царапается ногтем), ковкий, сравнительно легкоплавкий. Плотность 11,34 г/см3, температура плавления 237,4º С, температура кипения 1745º С. На воздухе покрывается пленкой оксида, предохраняющей от дальнейшего окисления.

    Растения поглощают Свинец из почвы, воды и атмосферных выпадений. В организм человека свинец попадает с пищей (около 0,22 мг), водой (0,1 мг), пылью (0,08 мг). Безопасный суточный уровень поступления Свинца для человека 0,2-2 мг.

    Химические свойства свинца.

    Свинец (лат. Plumbum), Pb, химический элемент IV группы периодической системы Менделеева; атомный номер 82, атомная масса 207,2. Природный Свинец состоит из 5 стабильных изотопов с массовыми числами 202 (следы), 204 (1,5%), 206 (23,6%), 207 (22,6%), 208 (52,3%). Последние три изотопа - конечные продукты радиоактивных превращений 238U, 235U и 232Th. При ядерных реакциях образуются многочисленные радиоактивные изотопы Свинца.

    Конфигурация внешних электронных оболочек атома Pb 6s22, в соответствии с чем он проявляет степени окисления +2 и +4. Свинец сравнительно малоактивен химически. Металлический блеск свежего разреза Свинца постепенно исчезает на воздухе вследствие образования тончайшей пленки РbО, предохраняющей от дальнейшего окисления.

    С кислородом образует ряд оксидов Рb2О, РbО, РbО2, Рb3О4 и Рb2О3.

    По химическим свойствам свинец – малоактивный металл: в электрохимическом ряду напряжений он стоит непосредственно перед водородом. Поэтому свинец легко вытесняется другими металлами из растворов его солей. Если опустить в подкисленный раствор ацетата свинца цинковую палочку, свинец выделяется на ней в виде пушистого налета из мелких кристалликов, имеющего старинного название «сатурнова дерева». Если затормозить реакцию, обернув цинк фильтровальной бумагой, вырастают более крупные кристаллы свинца.

    Наиболее типична для свинца степень окисления +2; соединения свинца(IV) значительно менее устойчивы. В разбавленных соляной и серной кислотах свинец практически не растворяется, в том числе из-за образования на поверхности нерастворимой пленки хлорида или сульфата. С крепкой серной кислотой (при концентрации более 80%) свинец реагирует с образованием растворимого гидросульфата Pb(HSO4)2, а в горячей концентрированной соляной кислоте растворение сопровождается образованием комплексного хлорида H4PbCl6. Разбавленной азотной кислотой свинец легко окисляется:

    Pb + 4HNO3 = Pb(NO3)2 + 2NO2 + H2O

    В присутствии кислорода свинец растворяется также в ряде органических кислот. При действии уксусной кислоты образуется легкорастворимый ацетат Pb(CH2COO)2 (старинное название – «свинцовый сахар»). Свинец растворим также в муравьиной, лимонной и винной кислотах. Растворимость свинца в органических кислотах могло раньше приводить к отравлениям, если пищу готовили в посуде, луженной или паянной свинцовым припоем. Растворимые соли свинца (нитрат и ацетат) в воде гидролизуются:

    Pb(NO3)2 + H2O = Pb(OH)NO3 + HNO3

    При нагревании свинец реагирует с кислородом, серой и галогенами. Так, в реакции с хлором образуется тетрахлорид PbCl4 – желтая жидкость, дымящая на воздухе из-за гидролиза, а при нагревании разлагающаяся на PbCl2 и Cl2. (Галогениды PbBr4 и PbI4 не существуют, так как Pb(IV) – сильный окислитель, который окислил бы бромид- и иодид-анионы.) Тонкоизмельченный свинец обладает пирофорными свойствами – вспыхивает на воздухе. При продолжительном нагревании расплавленного свинца он постепенно переходит сначала в желтый оксид PbO (свинцовый глет), а затем (при хорошем доступе воздуха) – в красный сурик Pb3O4 или 2PbO·PbO2. Это соединение можно рассматривать также как свинцовую соль ортосвинцовой кислоты Pb2[PbO4]. С помощью сильных окислителей, например, хлорной извести, соединения свинца(II) можно окислить до диоксида:

    Pb(CH3COO)2 + Ca(ClO)Cl + H2O = PbO2 + CaCl2 + 2CH3COOH

    Диоксид свинца – сильный окислитель. Струя сероводорода, направленная на сухой диоксид, загорается; концентрированная соляная кислота окисляется им до хлора:

    PbO2 + 4HCl = PbCl2 + Cl2 + H2O

    Соединения свинца

    Нитрат свинца(II) (динитрат свинца)-неорганическое химическое соединение с химической формулой Pb (NO3)2. В обычном состоянии — бесцветные кристаллы или белый порошок. Хорошо растворим в воде. Это вяжущее ограниченного применения. В промышленности его используют в спичечном производстве, крашении и набивке текстиля, окраске рогов и гравировке.

    Хлорид свинца(II)  - неорганическое соединение, соль металла свинца и соляной кислоты с формулой PbCl2, прозрачные кристаллы, слабо растворимые в воде.

    Хлорид свинца очень токсичен своими парами. Применяется для приготовления красок. Используется в препаратах, борющихся с огородными вредителями. Входит в состав ингредиентов при производстве пластмасс. Применяется в фармакологии. РbСl2 применяют для обработки опухолей. Используется для получения свинцовых пигментов. Во влажном воздухе при нагревании гидролизуется. Может восстанавливаться до металла в присутствии паров Н2О и угля.

    Ацетат свинца(II) (свинец уксуснокислый) — химическое соединение, свинцовая соль уксусной кислоты. Химическая формула: Pb(CH3COO)2.В нормальных условиях представляет собой прозрачные кристаллы. Тригидрат имеет сладкий вкус, однако ввиду чрезвычайной ядовитости его нельзя пробовать на вкус.

    Свинцовый сурик — это твёрдое и химически стойкое вещество. По своему химическому составу свинцовый сурик представляет собой плюмбат свинца Pb2PbO4, суммарная формула Pb3O4, имеющий насыщенный красно-оранжевый цвет и высокую плотность. Свинцовый сурик имеет применение в качестве весьма качественного оранжевого пигмента и грунта, а также используется как наполнитель резиновых изделий и пластиков. Свинцовый сурик — сильный окислитель, и этим обусловлены высокие антикоррозиойные свойства красок на его основе: вступая в реакцию с железом, он окисляет его до получения плотной плёнки чёрного оксида железа(II), нерастворимого в воде и не пропускающего кислород из воздуха. Покрытые свинцовым суриком стальные конструкции не ржавеют даже в морской воде, однако в большинстве стран производство красок из свинцового сурика сильно ограничено из-за его токсичности.

    Сульфат свинца(II) (свинцовый купорос) — PbSO4. В природе распространён как минерал англезит. Применяется при изготовлении свинцовых аккумуляторных батарей; компонент пигментов. Как и большинство соединений свинца, сульфат свинца ядовит.  При попадании в организм накапливается, вызывая повреждение почек, нарушение зрения, поражение центральной нервной системы. При попадании в глаза оказывает местное раздражающее действие.

    Тринитрорезорцинат свинца (ТНРС) -химическое соединение C6H(NO2)3O2Pb. Синонимы: 1,3-дигидрокси-2,4,6-тринитро-бензол,ТНРС,  Свинца (II) тринитрорезорцинат, стифнат свинца.

    Кристаллическое вещество, от оранжевого до коричневого цвета, обладает сильными токсическими и взрывчатыми свойствами. Моногидрат ТНРС обладает хорошей чувствительностью к искре и пламени, поэтому используется в качестве инициирующего взрывчатого вещества (ВВ) в капсюлях детонаторах и воспламенителях

    Применение и производство свинца.

    Свинец используется многие тысячелетия, поскольку он широко распространён, легко добывается и обрабатывается. Он очень ковкий и легко плавится. Бусины из свинца, датируемые 6400 г. до н.э., были найдены в культуре Чатал-Хююк. Самым древним предметом, сделанным из свинца часто считается  статуэтка стоящей женщины в длинной юбке времен первой династии Египта, датируемая 3100—3900 гг. до н.э., хранящаяся в Британском музее .

    Самым крупным производителем свинца доиндустриальной эпохи был Древний Рим, с годовым производством 80000 тонн. Добыча римлянами свинца происходила в Центральной Европе, римской Британии, на Балканах, в Греции, Малой Азии и Испании. Римляне широко применяли свинец в производстве труб для водопроводов, свинцовые трубы часто имели надписи римских императоров. Трубы, выстроенные рабами, были свинцовыми. Очевидно, поэтому такой короткой и была средняя продолжительность жизни римлян. Все растворимые соединения свинца являются ядовитыми. На устойчивость свинца к воде оказывает большое влияние содержащийся в ней углекислый газ. При малых количествах он образует на поверхности свинца соединение, не растворимое в воде (углекислый свинец), и тем способствует устойчивости свинца. Если же содержание углекислого газа в воде сравнительно велико, а так именно было с водой, питавшей древний Рим, то углекислый газ, реагируя со свинцом, образует кислый углекислый свинец, который хорошо растворяется в воде. Поступая в организм в малых порциях, свинец задерживается в нем и, постепенно замещая кальций, входящий в состав костей, вызывает хроническое отравление.

    Правда, ещё Плиний и Витрувий считали, что это нехорошо для общественного здоровья.

    После падения Римской империи в IV в. н.э. использование свинца в Европе упало и оставалось на низком уровне около 600 лет. Затем свинец начали добывать в восточной Германии. Свинец стали добавлять в вино для улучшения его вкусовых качеств, это стало широко распространено и продолжалось даже после запрета папской буллой в 1498 году. Такое использование свинца в средние века приводило к эпидемиям свинцовой колики. В Древней Руси свинец использовали для покрытия крыш церквей, а также широко применяли в качестве материала навесных печатей к грамотам.

    Индустриальная революция привела к новому росту потребности в свинце. К началу 1840-х гг. годовое производство очищенного свинца впервые превысило 100000 тонн и выросло до более чем 250000 тонн в течение следующих 20 лет. До последних десятилетий XIX века добыча свинца в основном проводилась тремя странами: Британией, Германией и Испанией. К началу XX века добыча свинца в Европе стала меньше, чем в остальном мире, благодаря увеличившейся добыче в США, Канаде, Мексике и Австралии.

    Изделия из этого металла (монеты, медальоны) использовались в Древнем Египте, свинцовые водопроводные трубы — в Древнем Риме. Указание на свинец как на определённый металл имеется в Ветхом Завете. Выплавка свинца была первым из известных человеку металлургических процессов. До 1990 года большое количество свинца использовалось (вместе с сурьмой и оловом) для отливки типографских шрифтов, а также в виде тетраэтилсвинца — для повышения октанового числа моторного топлива.

    Перхлорат свинца используется для приготовления тяжелой жидкости (плотность 2,6 г/см³), используемой во флотационном обогащении руд, он иногда применяется в мощных смесевых взрывчатых веществах как окислитель.

    Фторид свинца самостоятельно, а также совместно с фторидом висмута, меди, серебра применяется в качестве катодного материала в химических источниках тока.

    Висмутат свинца, сульфид свинца PbS, иодид свинца применяются в качестве катодного материала в литиевых аккумуляторных батареях.

    Хлорид свинца PbCl2 в качестве катодного материала в резервных источниках тока.

    Теллурид свинца PbTe широко применяется в качестве термоэлектрического материал, самый широкоприменяемый материал в производстве термоэлектрогенераторов и термоэлектрических холодильников.

    Двуокись свинца PbO2 широко применяется не только в свинцовом аккумуляторе, но так же на её основе производятся многие резервные химические источники тока, например —свинцово-хлорный элемент, свинцово-плавиковый элемент и др.

    Свинцовые белила, основной карбонат Pb(OH)2•PbCO3, плотный белый порошок, — получается из свинца на воздухе под действием углекислого газа и уксусной кислоты. Использование свинцовых белил в качестве красящего пигмента теперь не так распространено, как ранее, из-за их разложения под действием сероводорода H2S. Свинцовые белила применяют также для производства шпатлевки, в технологии цемента и свинцовокарбонатной бумаги.

    Арсенат и арсенит свинца применяют в технологии инсектицидов для уничтожения насекомых — вредителей сельского хозяйства (непарного шелкопряда и хлопкового долгоносика).

    Борат свинца Pb(BO2)2·H2O, нерастворимый белый порошок, используют для сушки картин и лаков, а вместе с другими металлами — в качестве покрытий стекла и фарфора.

    Хлорид свинца PbCl2, белый кристаллический порошок, растворим в горячей воде, растворах других хлоридов и особенно хлорида аммония NH4Cl. Его применяют для приготовления мазей при обработке опухолей.

    Хромат свинца PbCrO4 известен как хромовый жёлтый краситель, является важным пигментом для приготовления красок, для окраски фарфора и тканей. В промышленности хромат применяют в основном в производстве желтых пигментов.

    Нитрат свинца Pb(NO3)2 — белое кристаллическое вещество, хорошо растворимое в воде. Это вяжущее ограниченного применения. В промышленности его используют в спичечном производстве, крашении и набивке текстиля, окраске рогов и гравировке.

    Сульфат свинца PbSO4, нерастворимый в воде белый порошок, применяют как пигмент в аккумуляторах, литографии, в технологии набивных тканей.

    Сульфид свинца PbS, чёрный нерастворимый в воде порошок, используют при обжиге глиняной посуды и для обнаружения ионов свинца.

    Поскольку свинец хорошо поглощает γ-излучение, он используется для радиационной защиты в рентгеновских установках и в ядерных реакторах. Кроме того, свинец рассматривается в качестве теплоносителя в проектах перспективных ядерных реакторов на быстрых нейтронах.

    Значительное применение находят сплавы свинца. Пьютер (сплав олова со свинцом), содержащий 85-90 % Sn и 15-10 % Pb, формуется, недорог и используется в производстве домашней утвари. Припой, содержащий 67 % Pb и 33 % Sn, применяют в электротехнике

    Сплавы свинца с сурьмой используют в производстве пуль и типографского шрифта, а сплавы свинца, сурьмы и олова — для фигурного литья и подшипников. Сплавы свинца с сурьмой обычно применяют для оболочек кабелей и пластин электрических аккумуляторов.

    Из свинца делали бронзу, а также таблички для письма острым твердым предметом.

    Вино, так как у древних римлян (и на Кавказе) вино хранили всвинцовых сосудах, придававших ему своеобразный вкус; этот вкус ценилистоль высоко, что не обращали внимания на возможность отравления ядовитыми веществами.

    Трубы для перекачки кислот, сточные трубы химических лабораторий, военная техника, производство электрических кабелей, свинцового стекла-хрусталя, глазурей – все это требует много чистого свинца.

    Книги, журналы, газеты изготовляются руками людей, которым приходится работать с типографским металлом, содержащим свинец.

    Растворимые соединения свинца применяются в медицине как вяжущие, болеутоляющие и противовоспалительные средства. Свинцовая примочка известна многим. Иногда ее называют «свинцовым сахаром» за сладковатый вкус. Не следует забывать о большой ядовитости свинцового сахара.

    Почти все автомашины работают на «бензин этилированный» бензине и заметно отравляют воздух городов свинцом. Этилированный бензин содержит тетраэтилсвинец (ТЭС), который уменьшает детонацию топлива в моторе, но в виде летучих соединений поступает из глушителей в воздух, которым мы дышим.

    Свинец до сих пор используют при изготовлении некоторых красок, детских игрушек, керамики, бензина, в производстве литиевых батареек. Люди подвергаются повышенному риску попадания свинца в кровь через зараженную воду, почвы и воздух. 

    Консервные банки имеют свинецсодержащие припои, что послужило гибелью многих людей.

    Многие косметические товары и продукция народных промыслов (особенно азиатские и мексиканские) содержат свинец.

    Металл содержат соки, транспортировавшиеся или хранящиеся в емкостях с нарушенной технологией покрытия свинца.

    Экспериментальная работа:

    Изучив некоторые сведения о свинце и подобрав методы исследования, нами был проведен 1-ый этап экспериментальной работы по определению наличия соединений свинца в растительных с использованием работы №1.

    Работа №1

    Для обнаружения свинца были взяты пробы с крашеного забора на улице, внутренней стороны двери и внешней (рамкой 10см х 10 см). Кроме того, для обнаружения Pb беру газету и журнал, игрушку – змейку, пластмассовый кубик, две фигурки из шоколадных яиц, а также упаковку от них, ручку и линейку. Рву страницы на маленькие кусочки и помещаю в химический стакан. В пробирку кладу плоды черемухи и яблоньки. С листьями черемухи и яблоньки поступаю аналогичным образом. Остальные объект заливаю 40 % раствором CH3COOH.

    Обнаружение свинца основывается на реакциях:

    2CH3COOH + Pb = (CH3COO)2Pb + H2

    (CH3COO)2Pb + 2 Kl = Pbl2 + 2 CH3COOK↓

    (CH3COO)2Pb +K2CrO4= 2CH3COOK↓ +PbCrO4

    Каждый полученный раствор разливаю на две пробирки и добавляю в одну KI,а в другую - K2CrO4 . Если образуется желтый осадок (CH3COOK),то, значит, свинец содержится в выбранных предметах.

    Проведенное исследование показало, что во всех выбранных предметах и смывах свинец не обнаружен (приложение 1,2,5,6,).
    Работа №2

    Беру консервные банки, мою их мылом, затем обезжириваю ацетоном. На дно банки кладу вату, смоченную 40% раствором CH3COOH. Оставляю на 4 минуты. Затем убираю вату и к тому же месту прикладываю вату, смоченную KI. Если в консервных банках есть свинец, то вата должна пожелтеть, т. к образуется желтый осадок :

    (CH3COO)2Pb + 2 Kl = Pbl2 + 2 CH3COOK↓

    Свинец ни в одной консервной банке не обнаружен (приложение № 3,7,9).

    Работа №3.

    Буру отфильтрованный раствор мясного и овощного паштета из исследуемых банок, делаю раствор с 40%-й уксусной кислотой, добавляю Kl. При наличии свинца происходит реакция :

    (CH3COO)2Pb + 2 Kl = Pbl2 + 2 CH3COOK↓

    В выбранных образцах пищи свинец не обнаружен (приложение 3,8).

    Работа №4.

    Для исследования были взяты четыре чашки Петри, в них пророщены семена редиса (по 10 в чашке). При этом контрольный образец проращивался водой, а остальные солями свинца : Pb ( NO3)2 * 10 -2 , Pb ( NO3)2 *10 -3 , Pb ( NO3)2 *10 -4 . Полученные результаты изложены в приложении №4 и №10.

    Библиография:

    1. Методичка

    2. Сайты?


    Таким образом, свинец может содержаться в окружающих нас предметах. Данное явление может происходить из-за того, что иногда при изготовлении красок, производстве и других действия используется свинец, пагубно влияющий на организм.

    Существуют различные методы анализа содержания свинца. При определении наличия свинца в пластмассовых предметах, ягоде и консервных банках оказалось, что свинец отсутствует в выбранных объектах. + семяна.

    Библиография:

    1. Методичка

    2. Сайты?



    Приложение.

    №1

    Объект

    Результат

    Листья черемухи

    Нет изменений

    Листья яблони

    Нет изменений

    Смыв с крашеного забора на улице

    Небольшое помутнение

    Смыв с внутренней двери

    Нет изменений

    Смыв с внешней стороны двери

    Нет изменений

    Газета

    Небольшое помутнение

    Журнал

    Помутнение

    Плоды черемухи

    Нет изменений

    Плоды яблони

    Нет изменений


    №2

    Объект

    Результат

    Игрушка-змейка

    Pb не обнаружен

    Пластмассовый кубик

    Pb не обнаружен

    Игрушка из шоколадного яйца (1)

    Pb не обнаружен

    Игрушка из шоколадного яйца (2)

    Pb не обнаружен

    Упаковка от игрушки

    Pb не обнаружен

    Ручка

    Pb не обнаружен

    Линейка

    Pb не обнаружен

    №3

    Исследуемый объект

    Результат

    Консервная банка из под сайры

    Не обнаружен

    Консервная банка из под сардины

    Не обнаружен

    Консервная банка из под горошка

    Не обнаружен

    Консервная банка из под кукурузы

    Не обнаружен

    Консервная банка из под паштета (мясного)

    Не обнаружен

    Консервная банка из под паштета (овощного)

    Не обнаружен

    Мясной паштет

    Не обнаружен

    Овощной паштет

    Не обнаружен


    №4

    Среда

    День посадки

    Первый день

    Второй

    день

    Третий день

    H2O(контроль)

    -

    -

    -

    2 семени сбросили шкурку и начали прорастать

    Pb ( NO3)2

    10 -2

    -

    -

    -

    -

    Pb ( NO3)2

    10 -3

    -

    -

    -

    -

    Pb ( NO3)2

    10 -4

    -

    -

    -

    -

    №5 №6

    c:\users\user\desktop\свинец. 2014 год\фото иссл\1 часть\img_20131008_154136.jpgc:\users\user\desktop\свинец. 2014 год\фото иссл\2 часть\20131015_153124.jpg

    №7 №8

    c:\users\user\desktop\свинец. 2014 год\фото иссл\2 часть\20131015_160802.jpgc:\users\user\desktop\свинец. 2014 год\фото иссл\2 часть\20131015_161542.jpg


    №9

    c:\users\user\desktop\свинец. 2014 год\фото иссл\3 часть\img_20131105_145143.jpg

    №10

    c:\users\user\desktop\свинец. 2014 год\редис\2-3 день\фото0292.jpg


    написать администратору сайта