Рециклинг полистирола. Человечество живет в эпоху потребления выпуск широкого спектра товаров только увеличивается
Скачать 120.03 Kb.
|
2 СЛАЙД Человечество живет в эпоху потребления – выпуск широкого спектра товаров только увеличивается. Это касается изделий из пластика. Дешевизна материала, технические параметры пластика обрекли его на популярность – полимеры во многих сферах вытеснили более дорогое сырье — натуральное дерево, металл. Одновременно с повсеместным распространением пластиковых изделий возник вопрос утилизации пластмассы, потерявшей практический интерес. 3 СЛАЙД Проблема заключается в том, что период естественного разложения пластика – от 100 до 500 лет. Процесс разложение до простых соединений синтетических материалов происходит крайне долго. Для каждого вида пластмасс имеется свой определенный промежуток. Для наглядности на слайде представлены домашние, часто используемые предметы. Это далеко не полный список. Средний показатель по пластику – 300- 500 лет. Ежегодно на свалку свозят сотни миллионов тонн подобных отходов по всему миру. Земля под ними не получает кислорода, питательных веществ, солнечного света. Вся растительность и насекомые погибают. Это лишь поверхностное описание проблемы. Изделия из пластмасс негативно сказываются на окружающей среде, ведут к гибели растительного, животного мира. Кроме того, попадая вместе с пищей в органы желудочно-кишечного тракта, синтетические материалы отравляют и организм человека. Они несут с собой такие опасные соединения, как пестициды, бисфенолы. Термическое уничтожение пластмасс также не выход, так как при сгорании синтетического материала выделяются вредные вещества, которые не выводятся из организма человека. Выход один – рециклинг, т.е. вторичная переработка пластика. 4 СЛАЙД Переработка полимеров не только улучшает экологию в целом, но и является весьма прибыльным бизнесом. Конкуренция небольшая – если за границей функционирует множество перерабатывающих комплексов, то на территории РФ работает не так уж много заводов. Сырье буквально валяется на улицах любого населенного пункта. Особых навыков в обращении с оборудованием не нужно. Переработанный пластик – «ходовой» товар, который реализуется без задержек. 5 СЛАЙД ЭКОЛОГИЯ Стирольные компоненты в естественных условиях не перерабатываются. Природа еще не создала бактерии, уничтожающие этот вид пластика. Отходы полистирола негативно влияют на биосферу, захламляют почву и загрязняют воду. Полистирол относится к группе полиолефинов. От привычных полиэтилена (ПЭ) и полипропилена (ПП) его отличает аморфная (менее структурированная и упорядоченная) структура, которая придает ему жесткость и прозрачность. Для придания ударопрочности полистирол возможно модифицировать каучуками. 6 СЛАЙД В зависимости от химического строения макромолекулы и физических свойств, можно выделить следующие виды ПС: - общего назначения (используется в литье и экструзии бытовых изделий); - вспененный воздухом (пенопласт, используемый как утеплитель и упаковка); - химически вспененный (утеплитель в сэндвич-панелях, одноразовая посуда); - модифицированный каучуком (с добавлением каучука или других пластификаторов, ударопрочный). Все виды отходов можно разделить на : Условно чистые. Это обрезки листов для вакуум-формования, литники, спилы листовых изделий и т.д. Такие материалы обычно дробятся на самом предприятии и повторно перерабатываются разбавлением чистого пластика. Промышленные сильно загрязнённые. Это материал, идущий на прочистку оборудования. Такие отходы содержат остатки других полимеров, нагар, красители и другие механические примеси. Полигонные. Как правило, это упаковка от пищевых продуктов и товаров народного потребления. Пенопласт. Стоит отдельной строкой, создает большие проблемы при утилизации из-за своего большого объема и малого веса. Утилизация на полигонах категорически запрещена. Обрезки, литники, спилы очень мало отличаются от чистого полистирола по своим техническим свойствам. Поэтому переработчики их просто добавляют в небольшом количестве в основной материал. 7 СЛАЙД Утилизация и переработка Переработка полистирола экономически выгодна. Чтобы утилизировать полимер без вреда для окружающей среды, потребуются капиталовложения. Обработка отходов приносит прибыль. При современном объеме бытового и промышленного полимерного мусора переработка полистирола может вестись непрерывно. Сырье будет всегда. Почему нельзя просто выкинуть?По закону за неправильную утилизацию вторсырья с 2020 года предусмотрен штраф. Куда сдать?В нашей стране вся надежда на объявления в интернете. Прием пенопласта затратен, нужны большие складские помещения. Частный бизнес создает предприятия по измельчению и брикетированию полистирольных полимеров. Утилизация в домашних условияхСпособы давно известны. Из упаковок делают оригинальный декор, елочные игрушки, сувениры. Крошку можно применять вместо наполнителей бетона. Можно делать саловые дорожки, мостить зоны отдыха. Пенопласт растворяется в лимонной кислоте, получается клеевой состав. Рециклинг – лучший способ утилизации отходов полистиролаПроцесс предусматривает две энергозатратных операции переработки измельченных полимеров: агломерация – комкование крошки в шары; экструзия – размягчение агломератов с последущей формовкой готовых изделий или гранул. При повторном использовании пластика снижается нагрузка на экосистему, улучшается финасовое благополучие. Стирольные пластики гораздо меньше, чем ПЭ и ПП подвержены термической деструкции. Но при повторных циклах переработки с ними происходят следующие изменения: Накапливается исходный мономер — стирол. Это токсичное легколетучее соединение, которое хорошо растворяется во многих жидкостях (ацетон, спирты, органические кислоты). Стирол обладает канцерогенными свойствами, что является главным фактором запрета на повторное использование регранулята в пищевой упаковке и медицинских товарах. Полимер желтеет. Главным образом из-за окисления низкомолекулярных примесей, что снижает оптические свойства. Появляется неприятный запах. При условии тщательной отмывки отходов, его дает мономер. В ударопрочных марках каучук может сшиваться, серьезно осложнять повторную переработку в изделия. Исследования ученых подтверждают, что для полистирола возможно применение многократного (до 5 циклов) процесса экструзии без существенной потери физико-механики. 8 СЛАЙД Пять основных правил переработки: Ограничить воздействие кислорода на материал при плавлении. Эксперименты показали, что самое губительных действие на стирольные звенья макромолекулы оказывает кислород при высоких температурах. Максимально подсушивать вторичную гранулу полистирола перед работой. Идеальный температурный режим переработки – это плавный подъем нагрева до 180°С в зоне расплава и сохранение ее до выхода из машины. Сдвиговые усилия при этом должны быть невысокими или средними. Интенсивное вращение шнека приведет к валовому разложению полимера. Глубокий вакуум при экструзии. Он должен обеспечивать удаление низкомолекулярных продуктов из расплава. Следует помнить, что при многократном нагреве молекулярная масса неизменно уменьшается, при этом прочность и удлинение остаются на прежнем уровне. Вязкость становится меньше, следовательно увеличивается текучесть. Этот фактор необходимо учитывать при настройках режимов литья и экструзии. 9 СЛАЙД Термический способ переработки отходов полистиролаМетоды воздействия на отходы разделяются по температуре переработки полистирола. Сначала происходит окисление, при дальнейшем нагреве – разложение, затем восстановление химических связей в молекулах с образованием новых веществ. Эти процессы могут происходить одновременно. В результате химических реакций происходит: обезвреживание отходов, вредные фракции улетучиваются; уменьшение объема, вспененный пенопласт уменьшается в десятки раз; получаются новые органические вещества, которые используются как разбавители, пластификаторы. 10 СЛАЙД Термообработка разделяется по циклам: жидкофазное окисление предусматривает фазовые превращения полимеров; гетерогенный катализ – способ синтеза новых материалов; газификация – выделение летучих горючих фракций, используемых в теплотехнических установках для обогрева перерабатывающих комплексов; пиролиз – нагрев органических соединений без доступа воздуха, рвутся молекулярные связи, отделяются радикалы, гидроксильные группы, получаются маслянистные углеводороды; плазменный и огневой методы – сжигание полимеров с большим выделением тепла. 11 СЛАЙД Оборудование для рециклинга При получении вторичного сырья выстраивают технологическую цепочку: Сортировка отходов подразумевает сортовое деление отходов полистирола по внешнему виду, отдельно складируют прозрачный, жесткий, вспененный и другой. Для измельчения необходимы дробилки: барабанные или роторного типа, шредерные машины. Загрязненные отходы ПС моют в специальных агрегатах сначала простой водой, затем с добавлением моющих средств. Для поверхностного сбора сырых частиц потребуется флотационная ванна. Сушильные барабаны или бункеры для дробленки частично заменяют центрифуги, они «отжимают» до 15% воды. Некоторые виды акрилбутадиенстирольных полимеров высушивают до 0,5% влажности. Расплавление производится в одношнековых экструдерах по переработке полистирола с матричным выходом, получается немерный пластиковый шнур определенного диаметра. Грануляция заключается в резке шнура на частички небольшой длины. Бизнес-продукция из вторичного полистирола немногим уступает изделиям из первичного полимера. При низкой стоимости сырья конкурентоспособна. Технологический процесс регрануляции отходов полистирола мало отличается от переработки привычных полипропилена и полиэтилена. За исключением стадии измельчения пенопласта, дробилка стандартной конструкции для него не подойдет. Необходим двухстадийный станок с функцией предварительного измельчения и основной стадией дробления. Бункер загрузки сырья – это большой металлический каркас, покрытый нетканым полотном. Технологический процесс и оборудование: Сортировка отходов. На этой стадии полистирол разделяют по внешнему виду (прозрачный, вспененный и т.д.). Измельчение на дробилках роторного типа. Для крупных слитков и изделий может потребоваться шредер. По необходимости особо загрязнённые полимеры подаются на мойку в моечных комплексах. Как правило, используется двухстадийная очистка сначала в интенсивной, а затем в флотационной ванне. Особенно нужно уделять внимание мойке упаковки и посуды, чтобы удалить остатки пищи и этикеток. Сушка. Предварительно дробленка полистирола сушиться в центрифуге до остаточной влаги 10-15 %. Далее осушение проводится в сушилках бункерного типа. Некоторые виды АБС (акрилбутадиенстирольных) пластиков очень чувствительны к влаге. Поэтому сырье нужно просушивать до остаточной влажности 0,5 %. Грануляция. Экструдер для полистирола в идеале одношнековый, в нем можно поддерживать стабильный процесс плавления без существенного перегрева. Более дорогостоящий вариант – гранулятор с коническим шнеком, он обеспечивает более щадящую переработку. 12 СЛАЙД Виды вторичной гранулы Сортов полистирола достаточно много. От способа получения зависят его свойства. Но при рециклинге разделить отходы по методам синтеза нереально. Поэтому на рынке в основном представлены два вида вторичной гранулы: Полистирол общего назначения. Подходит для литья и экструзии. Он достаточно жесткий, но при этом имеет плохую стойкость к удару. Ударопрочный полистирол. Белый непрозрачный пластик. Отлично подойдет для изделий, где не нужна жесткость. Обладает высокой ударопрочностью, даже при отрицательных температурах. Применение регранулята Преимуществом вторичного ПС является его устойчивость к солнечному свету. Поэтому его можно повторно использовать для изготовления изделий, эксплуатирующихся на открытом воздухе. Из него отливают декоративные столбики и заграждения, небольшие скамеечки. В сэндвич-панелях средний слой можно изготовить экструзией вторичного полистирола с вспенивающим химическим агентом. В садоводстве из регранулята изготавливают подпорки для растений, заборчики, садовые фигуры и т.д. Экструзионный лист из вторички отлично подходит для вакуум-формования лотков и кашпо под рассаду. Мелко измельченный пенопласт можно не подвергать грануляции, а использовать в готовом виде для набивки мебели и игрушек. Интересно его использование в полимер-бетоне, в качестве наполнителя для амортизации. Так же его используют при заливке фундаментов небольших строений. Суть метода состоит в механическом дроблении пластиковых отходов с целью их дальнейшего повторного термического формования. Это самый простой и наиболее часто используемый метод утилизации отходов за рубежом. Технологический процесс состоит из нескольких стадий. Пластиковые отходы подвергаются сортировке по виду, состоянию, загрязненности. Отсортированный материал проходит предварительное дробление, после чего заново сортируется, промывается и высушивается. Подготовленное сырье обрабатывается в термических установках до момента образования расплава однородной консистенции. Расплавленный материал подается в экструдер для формования вторичной продукции либо промежуточных гранул, которые затем используются как сырье для нового производства. Механический рециклинг широко применяется для производства полимерных волокон, пластиковой тары и упаковочной продукции. Основное оборудование для переработки пластиков механическим способом включает в себя дробилки, пеллетайзеры (грануляционные установки) и устройства для агломерации вторичных пластмасс. Кроме этого в состав линии рециклинга могут входить системы замачивания и очистки (центрифуги, ванны), системы автоматизации (подача сырья шнеками, дозаторы), бункера, подъемно-транспортное оборудование. Главной сложностью этого метода является необходимость в предварительной сортировке, разделении и чистке пластиковых отходов. В некоторых случаях тщательную очистку выполнить не представляется возможным (например, при длительном накоплении отработанных пластмасс на свалках). В результате такой переработки пластмассовых отходов получают сырье для производства искусственного волокна, пластиковых бутылок, упаковочных материалов и полимербетона. Сложность переработки заключается в необходимости тщательной сортировки и очистки отходов пластика. В ряде случаев, это не всегда возможно, особенно, непосредственно в местах сбора и накопления отходов. Преимущество метода — простота и надёжность. В цехах сырьё измельчается на автоматических производственных линиях, что позволяет наладить недорогое производство. К недостаткам способа относятся: низкое качество вторичной продукции по сравнению с новыми изделиями; ограниченная сфера применения вторсырья из-за худшего качества; повышенный риск самовозгорания материалов в процессе измельчения (изза наличия в полимерах катализаторов, которые могут воспламениться при контакте с воздухом). Схема регенерации пластмассовых отходов: 1 — конвейер для подачи мешков; 2 — дробилки; 3 — воздушный классификатор; 4 — магнитный сепаратор; 5 — промыватель; 6 — конвейер; 7 — центробежные сушилки; 8 — мельница; 9 — экструдер; 10 — таблетирующее устройство; 11 — бункер для таблеток. На установке в г. Фунабаси пластмассовые отходы, содержащие до 10 % каучука, металла, стекла и других материалов, конвейером / подают на дробилку 2. Измельченные отходы промывают и пневматическим транспортом направляют в воздушный классификатор 3, где отделяется около 3 % тяжелых отходов. Далее отходы дополнительно измельчают в дробилке второй ступени и продувают через магнитный сепаратор 4 для удаления оставшихся металлов. Затем измельченные отходы промывают водой и детергентами и сушат в центробежной сушилке 7. Высушенные отходы перемешивают в турбинной мельнице 8 для предотвращения комкования и подают в экструдер 9, где с помощью таблетирующего устройства 10 материал превращается в таблетки. На установках такого типа перерабатывают в основном отходы потребления. Что же касается производственных отходов, то схема процесса их переработки нередко упрощается за счет исключения ряда стадий (особенно 3, 4 и 5) и часто сводится к следующей: 1 → 2 → 6 → 7. 14 шрифт - https://bezotxodov.ru/plastik/vidy-i-sposoby-pererabotki-othodov-polistirola 16 шрифт - https://rcycle.net/plastmassy/pererabotka-polistirola-vtorichnye-othody-utilizatsiya#i-5 ТУТ ЕСТЬ ОБОРУДОВАНИЕ: https://extxe.com/7426/utilizacija-i-recikling-polimernyh-othodov-processy-i-oborudovanie/ ИНФА КОТОРУЮ ХЗ КУДА ВСТАВИТЬ ПолистиролВозможности вторичной переработки полистирольных отходов гораздо скромнее. Это объясняется меньшей диффузией по сравнению с другими пластиками и, самое главное, меньшей разницей в цене между исходным и вторичным сырьем. Кроме того, изделия из полистирола в процессе производства часто претерпевают значительную объемную вытяжку, что усложняет вторичную переработку и сказывается на общей себестоимости утилизации. Очень небольшая часть полистиролов, бывших в употреблении, перерабатывается в исходные продукты. Примерами повторного использования полистирольных отходов являются изоляционные панели, упаковочные материалы, утепляющая обшивка труб и другие изделия, в которых оптимальным образом могут быть использованы хорошие термоизоляционные, шумопоглощающие и ударопрочные свойства вторичного полистирола. В ряде случаев структура перерабатываемого полистирола уплотняется за счет использования специальных переходных технологий, и полученный таким образом материал используется в областях применения кристаллического полистирола. Наиболее интересное применение такого материала — производство профилей, ранее изготавливавшихся только из дерева (оконных рам, полов и т. д.). В этом случае свойства переработанного полистирола ничем не уступают свойствам дерева, а по показателям длительности жизненного цикла в естественных условиях даже превосходят его. ЕСТЬ ЕЩЕ ТАКАЯ ИНФА, НО ОНА СЛОЖНАЯ И МНОГО ВОДЫ ВРОДЕ 1.4 УТИЛИЗАЦИЯ ОТХОДОВ ПОЛИСТИРОЛЬНЫХ ПЛАСТИКОВ Отходы полистирола накапливаются в виде вышедших из употребления изделий из ПС и его сополимеров (хлебницы, вазы, сырницы, различная посуда, решетки, банки, вешалки, облицовочные листы,детали торгового и лабораторного оборудования и т.д.), а также в виде промышленных (технологических) отходов ПС общего назначения, ударопрочного ПС (УПС) и его сополимеров. Вторичное использование полистирольных пластиков может идти по следующим путям: − утилизация сильно загрязненных промышленных отходов; − утилизация технологических отходов УПС и АБС-пластика методами литья под давлением, экструзии и прессования; − утилизация изношенных изделий; − утилизация отходов пенополистирола (ППС); − утилизация смешанных отходов. Сильно загрязненные промышленные отходы образуются в производстве ПС и полистирольных пластиков при чистке реакторов, экструдеров и технологических линий в виде кусков различной величины и формы. Эти отходы вследствие загрязненности, неоднородности и низкого качества в основном уничтожают путем сжигания. Возможна их утилизация деструкцией, с использованием получаемых жидких продуктов в качестве топлива. Возможность присоединения к бензольному кольцу полистирола ионогенных групп позволяет получать на его основе иониты. Растворимость полимера в процессе переработки и эксплуатации также неменяется. Поэтому для получения механически прочных ионитов можно применять технологические отходы и изношенные полистирольные изделия, молекулярную массу которых путем термической деструкции доводят до значений, которые требуются по условиям синтеза ионитов (40…50 тыс.). Последующее хлорметилирование полученных продуктов приводит к получению соединений, растворимых в воде, что свидетельствует о возможности использования вторичного полистирольного сырья для получения растворимых полиэлектролитов. Технологические отходы ПС (так же, как и ПО) по своим физико-механическим и технологическим свойствам не отличаются от первичного сырья. Эти отходы являются возвратными и в основном используются на тех предприятиях, где они образуются. Их можно добавлять к первичному ПС или использовать в качестве самостоятельного сырья при производстве различных изделий. Значительное количество технологических отходов (до 50 %) образуется в процессе переработки полистирольных пластиков литьем под давлением, экструзией и вакуум-формованием, возврат которых в технологические процессы переработки позволяет значительно повысить эффективность использования полимерных материалов и создавать безотходные производства в промышленности переработки пластмасс. АБС-пластики широко применяются в автомобилестроении для изготовления крупных деталей автомобилей, при производстве сантехнического оборудования, труб, товаров народного потребления и т.д. В связи с увеличением потребления стирольных пластиков растет и количество отходов, использование которых является экономически и экологически целесообразным с учетом возрастания стоимости сырья и уменьшения его ресурсов. Во многих случаях вторичное сырье можно использовать для замены первичных материалов. Установлено, что при неоднократной переработке АБС полимера в нем протекают два конкурирующих процесса: с одной стороны, частичная деструкция макромолекул, с другой – частичная межмолекулярная сшивка, возрастающие по мере увеличения числа циклов переработки. При выборе способа переработки экструзионного АБС доказана принципиальная возможность формования изделий методами прямого прессования, экструзии, литья под давлением. Эффективной технологической стадией переработки отходов АБС является сушка полимера, позволяющая довести содержание влаги в нем до уровня, не превышающего 0,1 %. В этом случая устраняетсяобразование таких дефектов в материале, возникающих от избытка влаги, как чешуйчатая поверхность, серебристость, расслаивание изделий по толщине; от предварительной сушки свойства материала улучшаются на 20…40 %. Однако способ прямого прессования оказывается малопроизводительным, а экструзия полимера затрудняется из-за его высокой вязкости. Перспективной представляется переработка технологических отходов АБС полимера методом литья под давлением. При этом для улучшения текучести полимера необходимо вводить технологическиедобавки. Добавка к полимеру облегчает процесс переработки АБС полимера, так как приводит к увеличению подвижности макромолекул, гибкости полимера и снижению его вязкости. Полученные по такому способу изделия по своим эксплутационным показателям не уступают изделиям из первичного полимера, а порой даже превосходят их. Бракованные и изношенные изделия можно утилизировать измельчением с последующим формованием полученной крошки в смеси с первичными материалами или в качестве самостоятельного сырья. Значительно более сложная ситуация наблюдается в области утилизации изношенных изделий из ПС, в том числе вспененных пластиков. За рубежом основными путями их утилизации являются пиролиз, сжигание, фото- или биоразложение, захоронение. Амортизованные изделия культурно-бытового назначения, а также промышленности полимерных, строительных, теплоизоляционных материалов и других можно подвергать повторной переработке в изделия. В основном это касается изделий из ударопрочного ПС. Блочный ПС необходимо перед повторной переработкой совмещать с ударопрочным ПС (в соотношении 70:30), модифицировать другими способами или подвергать вторичной переработке его сополимера с акрилонитрилом, метилметакрилатом (МС) или тройные сополимеры с МС и акрилонитрилом (МСН). Сополимеры МС и МСН отличаются более высокой стойкостью к атмосферному старению (по сравнению с ударопрочными композициями), что имеет большое значение при последующей переработке. Вторичный ПС можно добавлять к ПЭ. Для превращения отходов полистирольных пленок во вторичное полимерное сырье их подвергают агломерированию в роторных агломераторах. Низкое значение ударной вязкости ПС обусловливает быстрое измельчение (по сравнению с другими термопластами). Однако высокая адгезионная способность ПС приводит, во-первых, к слипанию частиц материала и образованию крупных агрегатов до того (80 °С), как материал становится пластичным (130 °С),и, во-вторых, к прилипанию материала к перерабатывающему оборудованию. Это значительно затрудняет агломерирование ПС по сравнению с ПЭ, ПП и ПВХ. Отходы ППС можно растворять в стироле, а затем полимеризовать в смеси, содержащей измельченный каучук и другие добавки. Полученные таким способом сополимеры характеризуются достаточно высокой ударной прочностью. В настоящее время перед перерабатывающей промышленностью стоит проблема переработки смешанных отходов пластмасс. Технология переработки смешанных отходов включает сортировку, помол промывку, сушку и гомогенизацию. Полученный из смешанных отходов вторичный ПС обладает высокими физико-механическими показателями, его можно в расплавленном состоянии добавлять в асфальт и битум. При этом снижается их стоимость, и прочностные характеристики возрастают примерно на 20 Для повышения качества вторичного полистирольного сырья проводят его модификацию. Для этого необходимы исследования его свойств в процессе термостарения и эксплуатации. Старение ПС пластиков имеет свою специфику, которая наглядно проявляется особенно для ударопрочных материалов, которые помимо ПС содержат каучуки. При термообработке материалов из ПС (при 100…200 °С) его окисление идет через образование гидропероксидных групп, концентрация которых в начальной стадии окисления быстро растет, с последующим образованием карбонильных и гидроксильных групп. Гидропероксидные группы инициируют процессы фотоокисления, протекающие при эксплуатации изделий из ПС в условиях воздействия солнечной радиации. Фотодеструкция инициируется также ненасыщенными группами, содержащимися в каучуке. Следствием комбинированного влияния гидропероксидных и ненасыщенных групп на ранних стадиях окисления и карбонильных групп на более поздних стадиях является меньшая стойкость к фотоокислительной деструкции изделий из ПС по сравнению с ПО. Наличие ненасыщенных связей в каучуковой составляющей УПС при его нагревании приводит к автоускорению процесса деструкции. При фотостарении ПС, модифицированного каучуком, разрыв цепи преобладает над образованием поперечных связей, особенно при большом содержании двойных связей, что оказывает значительное влияние на морфологию полимера, его физико-механические и реологические свойства. Все эти факторы необходимо учитывать при повторной переработке изделий из ПС и УПС. |