''Коллигативные свойства''. Методические указания к самостоятельной работе по дисциплине ''Химия'' для студентов технических специальностей
Скачать 106.5 Kb.
|
МИНИСТЕРСТВО ОБРАЗОВАНИЯ РОССИЙСКОЙ ФЕДЕРАЦИИ Курский государственный технический университет. КАФЕДРА ХИМИИ '' КОЛЛИГАТИВНЫЕ СВОЙСТВА РАСТВОРОВ'' Методические указания к самостоятельной работе по дисциплине ''Химия'' для студентов технических специальностей. КУРСК 2004Составитель О.В. БурыкинаУДК 543РецензентКандидат химических наук, доцент Мальцева В.С. Коллигативные свойства растворов: Методические указания к самостоятельной работе по дисциплине ''Химия''/ Курск. Гос. Техн. Ун-т; сост. О.В. Бурыкина, Курск, 2004. Излагаются методические материалы по изучению темы ''Коллигативные свойства растворов'', включающие расчеты давления пара над раствором, осмотического давления, температур кристаллизации и кипения растворов неэлектролитов и электролитов. Предназначены для студентов технических специальностей. Текст печатается в авторской редакции ИД № 06430 от 10.12.01 Подписано в печать .Формат 60х84 1/16. Печать офсетная. Усл.печ.л.1,22. Уч.-изд. Л. 1.10. Тираж 50 экз. Заказ Бесплатно. Курский государственный технический университет. Издательско-полиграфический центр Курского государственного технического университета, 305040 Курск, ул. 50 лет Октября, 94. СОДЕРЖАНИЕ:Вопросы для самостоятельной подготовки………………4 Введение…………………………………………………….5
растворителя над раствором…………………………....6
электролитов…………………………………………….11 Индивидуальные задания…………………………………..14 Библиографический список………………………………...21 ВОПРОСЫ ДЛЯ САМОПОДГОТОВКИ:
ВВЕДЕНИЕРаствором называется гомогенная многокомпонентная система переменного состава. Растворы – это продукт физического или химического взаимодействия растворителя и растворенного вещества, при котором растворенное вещество диспергирует до молекул или ионов. В результате образования раствора изменениям подвергаются свойства не только растворенного вещества, но и самого растворителя. Свойства могут быть специфичными для каждой данной пары: растворитель – растворенное вещество. Эти свойства зависят от природы растворенного вещества и обусловлены в основном образованием сольватов, выражаются в изменении цвета, объёма и т.д. Общими являются свойства, которые зависят от концентрации растворенного вещества, и не зависят от его природы. Такие свойства называются коллективными или коллигативными. Эти свойства характерны для идеальных растворов. Идеальными называют растворы, в которых не происходят химические реакции между компонентами, а силы межмолекулярного взаимодействия между компонентами одинаковы. Образование этих растворов не сопровождается тепловым эффектом (Н=0), и каждый компонент ведет себя независимо от других компонентов. К идеальным растворам по свойствам приближаются очень разбавленные растворы, т.е. с низкой концентрацией растворенного вещества. К коллигативным свойствам относятся: изменение давления насыщенного пара растворителя над раствором, изменение осмотического давления, температур кипения и замерзания раствора по сравнению с растворителем.
над раствором. Давление насыщенного пара растворителя над раствором определяет состояние равновесия между конденсированной и газообразной фазой: Жидкость Пар Жидкость находится в равновесии со своим паром тогда, когда число молекул, испаряющихся с её поверхности, равно числу молекул, оседающих на ней из газообразной фазы. Давление над чистым растворителем составляет р0, а мольная доля растворителя N1 равна 1. При внесении нелетучего растворенного вещества часть поверхности раствора занята более или менее сольватированными молекулами этого вещества. Поэтому число молекул растворителя, испаряющихся с поверхности раствора за единицу времени, уменьшается, т.е. N11. Это вызывает нарушение равновесия Жидкость Пар, и согласно принципа Ле Шателье начинает идти процесс ослабления испарения, т.е. конденсация. Поэтому в растворе N1 1 давление насыщенного пара растворителя над раствором р1 меньше, чем р0. р1 : р0 = N : 1, отсюда р1 = р0N1 = р0 (1-n),(1) где n – число молей растворенного вещества. Изменение давления насыщенного пара растворителя над раствором по сравнению с чистым растворителем определяется как: р = (р0 – р1) = р0n, (2) или , (3) где n – число молей растворенного вещества, ( моль) N – число молей растворителя, (моль) р0 – давление пара над чистым растворителем, (кПа или Па) р – понижение давления насыщенного пара растворителя над раствором (кПа или Па) Уравнение (3) является математическим выражением первого закона идеальных газов Рауля: относительное понижение давления насыщенного пара растворителя над раствором равно мольной доле растворенного вещества в растворе или давление насыщенного пара над раствором равно его давлению над чистым растворителем, умноженным на мольную долю растворителя: , (4) где р– давление пара над раствором, (кПа или Па) р0 – давление пара над чистым растворителем, (кПа или Па) N – число молей растворителя, (моль) n – число молей растворенного вещества (моль). Пример 1: Вычислить давление пара раствора, содержащего 45 г глюкозы в 720 г воды при 250С. Давление пара воды при 250С составляет 3167 кПа. Решение: По первому закону Рауля ,
N = mглюкозы/ Мглюкозы = 45/180 =0,25 моль. Ответ: Давление пара раствора составляет 3147,3 кПа 2) Осмотическое давление. Одним из явлений, связанных с изменением концентрации свободных молекул растворителя, является осмос. Осмос – диффузия молекул растворителя из растворов через полупроницаемую перегородку, разделяющую раствор и чистый растворитель, или два раствора различной концентрации. Этот процесс двусторонний. Давление, которое надо приложить к раствору, чтобы скорости обоих процессов стали равными называется осмотическим давлением. К осмотическому давлению приложены все газовые законы:
Наибольшая аналогия выражена в законе Вант-Гоффа: Осмотическое давление разбавленного раствора численно равно тому давлению, которое производило бы данное количество вещества, занимая в виде газа при данной температуре объём, равный объему раствора. Росм = СмRТ (5), где росм – осмотическое давление, (кПа или Па) См – молярная концентрация, (моль/л) R – универсальная газовая постоянная, (Дж/моль К) Т – температура (К). или росмV = nRТ (6), где росм – осмотическое давление, (кПа или Па) V – объем газа, (л) n – число молей растворенного вещества,(моль) R–универсальная газовая постоянная, (Дж/моль К), Т–температура (К). Пример 2: Вычислить осмотическое давление при 220С раствора, в 1,2 л которого содержится 20,5 г сахара С12Н22О11 (М = 342 г/моль). Решение: По закону Вант-Гоффа: росм RТ
См= mр.в1000./М р.в. V См = 20,51000/342 1200 = 122,5 кПа
ОТВЕТ: осмотическое давление составляет 122,5 кПа. 3) Температуры кипения и кристаллизации Понижение давление пара приводит к тому, что растворы кипят и замерзают при температурах, отличающихся от соответствующих температур чистого растворителя. Известно, что жидкость кипит или кристаллизуется, когда давление её насыщенного пара становится равным внешнему давлению или давлению насыщенного пара над твердой фазой, в которую она переходит. Раствор (вследствие уменьшения давления пара) труднее достигает температуры кипения или кристаллизации. Температурный интервал, в котором раствор существует в жидкой фазе, шире, чем у чистого растворителя. Растворы кипят при более высокой и замерзают при более низкой температурах, чем чистые растворители. Эту закономерность заметил Рауль: повышение температуры кипения или уменьшение температуры кристаллизации раствора прямопропорционально моляльной концентрации растворенного вещества. tкип = Е Сm (7), где Е - эбуллиоскопическая константа Е = RТ1 кип2/1000 Н1кип. (8) Сm – моляльная концентрация растворенного вещества (моль/кг) Сm = mраств. вещества 1000/ М раств . веществаmрасвторителя. (9) t крист. = К Сm (10), где К – криоскопическая константа; К = RТ1 крист2/1000 Н1 крист (11) Сm – моляльная концентрация растворенного вещества (моль/кг) Видно, что tкип и tкрист. зависят только от числа молей растворенного вещества. Каждый моль содержит 6 1023 молекул, следовательно температуры кипения и кристаллизации зависят только от числа частиц растворенного вещества. Второй закон Рауля: Повышение температуры кипения и понижение температуры замерзания раствора пропорциональны числу частиц растворенного вещества и не зависят от его природы. Эбуллиоскопическая и криоскопическая константы для каждого растворителя индивидуальны и являются справочными данными:
Зная К или Е растворителя можно высчитать t кип и t крист, моляльную концентрацию раствора, массу растворенного вещества, его молярную массу, массу растворителя. Пример 3: Вычислить температуру кипения и температуру кристаллизации 4,6%-ного раствора глицерина в воде, молекулярная масса глицерина равна 92 г/моль. Решение: tкип = Е Сm =Е mраств. вещества 1000/ М раств. вещества mрастворителя 1)Раствор содержит 4,6 г глицерина в 95,4 г воды 2)tкип = 0,52 4,6 1000/92 95,4=0,270С 3)tкрист. = К Сm =К mраств. вещ. 1000/ М раств. вещ. mрастворителя tкрист. = 1,86 4,6 1000/92 95,4 = 0,9750С. 4)t кип р-ра = t кип р-ля + tкип = 100 + 0,27 = 100,270С 5)t крист. р-ра = t крист. р-ля + tкрист=0-0,975 = -0,9750С ОТВЕТ: tкип = 100,270С, t крист. = -0,9750С.Рассмотренные выше свойства зависят от молекулярной массы растворенного вещества, и поэтому используются в лабораторной практике для определения молекулярной массы растворенного вещества. Это криоскопический и эбуллиоскопический методы. Наиболее удобен криоскопический метод. Согласно этого метода: М = К m21000/ tкристm1 (12), где М –молярная масса растворенного вещества, (г/моль) К – криоскопическая константа растворителя, m1 – масса растворителя,(г) m2 – масса растворенного вещества, (г) tкрист – изменение температуры кристаллизации раствора (0С). Пример 4: Раствор, содержащий 8 г некоторого вещества в 100 г диэтилового эфира, кипит при 36, 860С, тогда как чистый эфир кипит при 35,6 0С. Определите молекулярную массу растворенного вещества. Решение: 1) t кип = tкип р-ра - t кип р-ля = 36,86 – 35,6 =1,260С.
4) Свойства разбавленных растворов электролитов. Растворы электролитов обладают такими же свойствами, что и растворы неэлекторлитов. Однако, в растворе электролита доля связанного растворителя выше, чем в растворе неэлектролита той же концентрации, а так же реальное число молей растворенных частиц больше числа молей его молекул, вследствие их диссоциации. Поэтому различия между свойствами чистого растворителя и раствора электролита выражены сильнее. Следовательно, в случае растворов электролита необходимо это учитывать. Вследствие этого, в формулы расчета осмотического давления, давления насыщенного пара, изменения температур кристаллизации и кипения вводится поправочный коэффициент i, который называют изотоническим коэффициентом или коэффициентом Вант -Гоффа. Этот коэффициент учитывает увеличение числа частиц из-за диссоциации: i= 1 + (k-1) (13) или = (i-1)/(k-1) (14), где - степень диссоциации, k- число ионов, на которые распадается при диссоциации молекула электролита. Например, А12(SО4)32А13+ + 3SО42-, всего 5 частиц (2 частицы А13+ и 3 частицы SО42-). С учетом изотонического коэффициента законы Рауля (формулы 4, 7,10) и Вант – Гоффа (формула 5) приобретают вид: (15), где р0–давление насыщенного пара над чистым растворителем,(кПа или Па) n2 – количество растворенного вещества, (моль) n 1 – количество вещества растворителя, (моль) i – изотонический коэффициент. росм. = RТСmi (16), где R – универсальная газовая постоянная, (Дж/моль К) Т- температура (К), См – молярная концентрация растворенного вещества, (моль/л) i – изотонический коэффициент. tкрист = iК Сm (17), где Сm – моляльная концентрация растворенного вещества, (моль/кг) К – криоскопическая константа растворителя, i – изотонический коэффициент. tкип = iЕ Сm (18), где Сm – моляльная концентрация растворенного вещества, (моль/кг) Е – эбуллиоскопическая константа растворителя, i – изотонический коэффициент. Зная осмотическое давление или температуру кристаллизации и т.д. всегда можно вычислить степень диссоциации вещества в растворе. При этом для сильных электролитов это ''кажущаяся'' степень диссоциации, поскольку в растворах сильные электролиты диссоциированы практически нацело. Пример 5: Кажущаяся степень диссоциации соли в 3,2%-ном водном растворе КС1 составляет 0,68. Вычислить температуру кипения раствора. Решение: Данная смесь – раствор электролита. Для него tкип = i Е Сm. i= 1 + (k-1) Данная соль диссоциирует на две частицы: КС1 К+ + С1-, следовательно, К = 2. i = 1 + 0,68 (2-1) =1,68. Найдем моляльную концентрацию по формуле (9): Сm = mраств. вещества 1000/ М раств . вещества m расвторителя. В 100 г 3,2%-ного раствора КС1 содержится 3,2 г КС1 и 96,8 г воды. МКС1 = 39 + 35,5 = 74,5 г/моль. Сm = 3,2 1000 /74,5 96,8 = 0,44 моль/кг. Найдем повышение температуры кипения раствора, Е(Н2О) = 0,52. tкип = i Е Сm = 1,68 0,52 0,44 = 0,380С. Найдем температуру кипения раствора, tкип(Н2О) = 1000С tкип. р-ра = tкип. р-ля + tкип = 100 + 0,38 = 100,380С. ОТВЕТ: температура кипения раствора 100,380С. Пример 6: Давление пара раствора, приготовленного из 0,408 молей Са(NО3)2 и 1000 г воды, равно 99,56 кПа при 1000С. При какой температуре давление пара достигнет 101,3 кПа и раствор закипит? Решение: 1) Для раствора электролита . Найдем изотонический коэффициент: р = рр-ля - рр-ра. При 1000С р = 101,3 – 99,56 = 1,74 кПа. ; i =2,384. 2) Найдем повышение температуры кипения раствора, для воды Е = 0,52: tкип = i Е Сm Т. к. в 1 кг воды растворено 0,408 моля Са(NО3)2, то моляльная концентрация раствора равна 0,408 моль/кг. tкип =2,384 0,52 0,408 = 0,5060С. 3) Найдем температуру кипения раствора, tкип(Н2О) = 1000С: tкип. р-ра = tкип. р-ля + tкип =100 + 0,506 = 100,560С. ОТВЕТ: раствор закипит при 100,560С. Пример 7: Раствор, содержащий 0,85 г хлорида цинка в 125г воды, кристаллизуется при –0,230С. Определить кажущуюся степень диссоциации ZnС12. Решение: 1) Найдем моляльную концентрацию раствора хлорида цинка, М(ZnС12) =136,3 г/моль: Сm=mраств. вещ 1000/Мраств вещmр-ля =0,851000/(136,3 125)=0,05кг/моль 2) Найдем изменение температуры замерзания раствора tкрист (Н2О) – 00С: tкрист. =tкрист. р-ля – tкрист. р-ра =0 –(-0,23) =0,230С. 3) Найдем изотонический коэффициент: i=tкрист/Сm К=0,23/0,05 1,86=2,47 4) Найдем кажущуюся степень диссоциации соли: = (i-1)/(k-1). Электролит диссоциирует ZnС12 Zn2+ + 2С1- на 3 частицы (один ион Zn2+ и два иона С1-), следовательно k = 3, тогда: = (2,47 – 1)/ (3 – 1) = 0,735. Ответ: кажущаяся степень диссоциации хлорида цинка в данном растворе составляет 0,735. ИНДИВИДУАЛЬНЫЕ ЗАДАНИЯ. Вариант 1.
Вариант 2
Вариант 3
Вариант 4
Вариант 5
Вариант 6.
Вариант 7
Вариант 8
Вариант 9.
Вариант 10.
Вариант 11
Вариант 12
Вариант 13.
Вариант 14
Вариант 15.
Вариант 16.
Вариант 17.
Вариант 18.
Вариант 19.
Вариант 20.
БИБЛИОГРАФИЧЕСКИЙ СПИСОК
|