Вопросы_экз_теор_кат_произв (1). Закон действующих масс и действующих поверхностей в гомогенном и гетерогенном катализе
 Скачать 37.5 Kb.
|
|
Вопросы экзамена Предмет изучения катализа. Определение. Классификация каталитических процессов и катализаторов. История развития катализа. Ранние теории катализа (Тейлор, Сабатье, Ипатьев и др.) Особенности адсорбции на энергетически однородных и неоднородных поверхностях Адсорбция на неоднородных поверхностях, уравнения изотерм адсорбции. Изотермы Фрейндлиха, Фрумкина-Шлыгина и Темкина. Закон действующих масс и действующих поверхностей в гомогенном и гетерогенном катализе Изотерма адсорбции Лэнгмюра. Уравнение изотермы адсорбции Лэнгмюра. Катализ на однородных поверхностях Основные положения мультиплетной теории Баландина А.А. Определение «индексной группы» и «мультиплета». Принцип структурного соответствия. Принцип избирательности действия катализаторов. Графическое выражение принципа энергетического соответствия. Принципы подбора оптимального катализатора. Оптимальные значения теплового эффекта и адсорбционного потенциала. Энергетическое соответствие в катализе. Термохимическое выражение теплот образования и разложения мультиплетного комплекса. Оптимальные значения теплового эффекта и адсорбционного потенциала. Экспериментальное подтверждение структурного соответствия в катализе.  -комплексный и -аллильный механизмы гидрирования олефинов, полугидрированные формы.Теория Баландина А.А. Принцип постоянства валентного угла. Катализаторы и каталитические процессы. Требования, предъявляемые к промышленным катализаторам (каталитическая активность, селективность, устойчивость, механическая прочность, гидродинамические характеристики). Теория активных ансамблей Кобозева Н.И. Активность кристаллической и аморфной фаз. Понятие активного ансамбля, его строение. Области миграции, зависимость от природы носителя и проводимой реакции. Теория активных ансамблей Кобозева Н.И. Активность кристаллической и аморфной фаз. Сопоставление адсорбционных и кристаллических катализаторов в теории Кобозева Н.И. Аггравационные эффекты в ферментативном катализе Катализ металлами и сплавами. Коллективные свойства кристаллических решеток металлов (зонная теория). Влияние d-электронов переходных металлов на свойства кристаллических решеток. Адсорбционные катализаторы, механизм их формирования. Зависимость общей и удельной активности от степени заполнения поверхности активной фазой. Акцепторные и донорные стадии каталитических реакций. Роль электронной и донорной проводимости в каталитических процессах. Промотирование и отравление катализаторов (отравление блокировкой однородной и неоднородной поверхностей). Компенсационный эффект (отравление, промотирование, модифицирование). Теория пересыщения Рогинского С.З. Зависимость активности катализатора от пересыщения. Теория Рогинского С.З. Газовое промотирование металлов. Двойной характер влияния добавок, вводимых в катализатор на его активность. Удельная каталитическая активность, зависимость от состава и метода приготовления катализатора. Правило Борескова Г.К. Теория предвидения каталитического действия Борескова Г.К.. Научные основы приготовления катализаторов Методы определения каталитической активности по теории Борескова Г.К. (влияние градиента концентрации и температуры, обратимости процесса, количества катализатора, состава реакционной среды и температуры, избирательность). Электронная теория адсорбции на полупроводниках и характер адсорбционной связи. Новые представления об адсорбции, вводимые электронной теорией. Метод кривых заряжения (Сокольский Д.В., Друзь В.А.). Методы определения каталитической активности. Объясните валентный (электронный) и энергетический механизмы активации в катализе. Объясните модель секстетного и дублетного взаимодействия на примере дегидрирования циклогексана Объясните принципы подбора катализаторов на примере вулканообразных кривых по теории Баландина А.А. В чем заключается принцип избирательности действия катализаторов по Баландину А.А.? Приведите схему механизма катализирования по Лэнгмюру-Хиншельвуду. Какой это механизм? Приведите схему механизма катализирования по Или-Ридиелу. Какой это механизм? Дайте классификацию гетерогенных катализаторов и процессов с их участием Опишите основные свойства катализаторов (активность, селективность, термостабильность, пористая структура, стабильность, устойчивость к ядам и др.) Объясните влияние пористой структуры на свойства катализатора. Объясните механизмы катализирования на поверхности и в зерне пористого катализатора Опишите схему механизма промежуточного взаимодействия в гетерогенном катализе Сравните основные положения мультиплетной теории и теории активных ансамблей. Что общего и в чем различие? Опишите модель дублетного и триплетного взаимодействия Опишите модель квадруплетного взаимодействия по Полингу Влияние термодинамических факторов на каталитические процессы Методы определения энергии связи с катализатором Укажите, какой катализатор наиболее оптимален при гидрировании малеата калия в лабораторных условиях? Ответ поясните на примерах. Укажите, какой катализатор наиболее оптимален при восстановлении нитробензола в лабораторных условиях? Ответ поясните на примерах. Опишите особенности методики приготовления скелетного никелевого катализатора при гидрировании непредельных соединений. Опишите особенности приготовления палладиевой черни при восстановлении нитробензола. Опишите особенности приготовления палладиевого катализатора на носителе при восстановлении нитробензола. Опишите особенности приготовления скелетного никелевого катализатора при гидрировании малеиновой кислоты. Опишите методику проведения процесса гидрирования непредельных соединений в лабораторных условиях. Опишите методику сравнения скоростей реакции окисления щавелевой кислоты в присутствии MnSO4 и без него. Как в лабораторных условиях можно сравнить скорости катализируемой и обычной реакций окисления щавелевой кислоты? Опишите методику определения скорости каталитического разложения перекиси водорода в присутствии K2Cr2O7. Опишите методику определения энергии активации процесса каталитического разложения пертекиси водорода в присутствии K2Cr2O7. Опишите методику определения порядка реакции каталитического разложения перекиси водорода в присутствии K2Cr2O7. Какой вид проводимости характерен для катализатора ZnO? Какие виды проводимости характерны для катализатора гидрогенизации WS2? |