Документ Microsoft Word (2) (wecompress.com). 1. Особенности строения пиридина. Пиридин
 Скачать 0.65 Mb.
|
|
1.Особенности строения пиридина. Пиридин по электронному строению напоминает бензол. Все атомы углерода и атом азота находятся в состоянии sp2-гибридизации, и все σ-связи (C-C, C-N и C-H) лежат в одной плоскости (рис. 13.1, а). Из трех гибридных орбиталей атома азота две участвуют в образовании σ-связей с атомами углерода (показаны только оси этих орбиталей), а третья орбиталь содержит неподеленную пару электронов и в образовании связи не участвует. Атом азота с такой электронной конфигурацией называют пиридиновым. 2. Какие типы реакций характерны для пиридина? Химические свойства пиридина определяются наличием ароматической системы и атома азота с неподеленной электронной парой. 1. Основные свойства. Пиридин — более слабое основание, чем алифатические амины (Кb = 1,7.10-9). Его водный раствор окрашивает лакмус в синий цвет:  При взаимодействии пиридина с сильными кислотами образуются соли пиридиния:  2. Ароматические свойства. Подобно бензолу, пиридин вступает в реакции электрофильного замещения, однако его активность в этих реакциях ниже, чем бензола, из-за большой электроотрицательности атома азота. Пиридин нитруется при 300 °С с низким выходом:  Атом азота в реакциях электрофильного замещения ведет себя как заместитель 2-го рода, поэтому электрофильное замещение происходит в мета-положение. В отличие от бензола, пиридин способен вступать в реакции нуклеофильного замещения, поскольку атом азота оттягивает на себя электронную плотность из ароматической системы, и орто-пара-положения по отношению к атому азота обеднены электронами. 3. Никотиновая кислота в УФ-области имеет три максимума поглощения при длинах волн 258 +/-2 нм, 264 +/- 2 нм, 270 +/- 2 нм. Каким структурным фрагментам соответствуют эти максимумы? 4. Почему при количественном определении методом кислотно-основного титрования раствор никотинамида предварительно кипятят с уксусным ангидридом? Количественное определение никотинамида по ГФ X проводят методом кислотно-основного титрования в среде ледяной уксусной кислоты (титрант – 0,1 М раствор хлорной кислоты) Пиридиновый цикл определяют реакцией препарата с лимонной кислотой и уксусным ангидридом при назревании (появляется желтое окрашивание, переходящее в красное) 5. Можно ли по внешнему виду и растворимости отличить фтивазид от изониазида? Фтивазид отличается выраженной желтой окраской и запахом ванилина. Изониазид –белый кристаллический порошок без запаха 6. Реакции отличия изониазида от фтивазида и ниаламида.    7. Способы доказательства наличия ванилина во фтивазиде?  8. Какой примеси не должно быть во фтивазиде, и как можно обнаружить эту примесь? Во фтивазиде обнаруживают присутствие примесей гидразида изоникотиновой кислоты (нитритометрическим методом) и ванилина (нейтрализацей 0,05 М раствором гидроксида натрия водного извлечения по фенолфталеину) 9. Почему для количественного определения ниаламида используют метод нитритометрии? Испытания на подлинность и количественное определение производных изоникотиновой кислоты основаны на химических реакциях , обусловленных наличием в их молекулах цикла пиридина и гидразина, а так же реакциях гидролиза, кислотно-основных и восстановительных свойствах. Изониазид при рН ниже 1,6 – основание, рН >13.5 – кислота. [6,6;8,1] – неионизированная форма. 10. На чем основано фотометрическое определение никотинамида в поливитаминных таблетках?  11. Каким образом можно отличить этионамид от протионамида? Отличить их можно лишь по температуре плавления 12. Объясните, почему для количественного определения этионамида возможно использование метода неводного титрования? 13. Укажите, каким образом можно идентифицировать ГАМК, образующуюся при щелочном гидролизе пикамилона?  14. Общие реакции идентификации ЛВ, производных никотиновой кислоты.  15. Фармакологическое действие и области применения производных никотиновой и изоникотиновой кислоты.   |