Аналитическая токсикология. Токсикологически важные вещества, подвергающиеся обязательному судебнохимическому исследованию Группа веществ, изолируемых минерализацией Металлические яды
 Скачать 2.64 Mb.
|
|
«Металлические яды» Исследование минерализата
«Металлические яды» Исследование минерализата
«Металлические яды» Количественное определение
«Металлические яды» Количественное определение 5. Атомно-абсорбционная и атомно-эмиссионная спектрометрия ААС – это метод количественного элементного анализа, основанный на измерении поглощения атомным паром монохроматического излучения, энергия кванта hν которого соответствует резонансному переходу в атомах определяемого элемента. В эмиссионной спектроскопии возникновение аналитического сигнала обусловлено переходом электрона с возбужденного энергетического уровня на нижележащий уровень с испусканием кванта электромагнитного излучения; В абсорбционных методах измеряется ослабление светового потока, связанного с поглощением кванта и переходом атома на возбужденный уровень: Группа веществ, изолируемых из биологического материала дистилляцией («Летучие яды»). Синильная кислота HCN Алкилгалогениды. СНСl3, С13С-СН(ОН)2, CCl4, C2H4Cl2, C2Cl6 Альдегиды и кетоны алифатического ряда. СН2О, СН3-СO-СН3 Алканолы. СН3ОН, С2Н5ОН, С3Н7ОН, С4Н9ОН, C5H11OH. Диолы. СН2OH-СН2OH Сложные эфиры алифатического ряда. Амилнитрит, амилацетат. Карбоновые кислоты алифатического ряда. СН3СООН, СН3-СНOH-СООН. Сероуглерод CS2 Элементоорганические соединения жирного ряда. (C2H5)4Pb (тетраэтилсвинец) «Летучие яды» Общая характеристика группы Ароматические углеводороды. С6Н6 (бензол), Н3С-C6H5 (толуол), ксилолы Нитро- и аминопроизводные ароматического ряда. С6Н5NО2 (нитробензол),C6H5NH2 (анилин) Оксипроизводные ароматического ряда. С6Н5ОН (фенол), крезолы, кислота салициловая Фосфор и первые продукты его окисления и восстановления. Н3РО2 (кислота фосфорноватистая), Н3РО3 (кислота фосфористая), РН3 (фосфин), ФОСы (эфиры фосфорных кислот) Жидкие алкалоиды. Кониин, никотин, анабазин «Летучие яды» Общая характеристика группы Механизм транспорта – простая диффузия Абсорбция происходит в альвеолах, в верхних отделах дыхательных путей Распределение. Растворители, всасывающиеся из желудочно-кишечного тракта в систему портальной вены, попадают в печень и выделяются с желчью. Они могут также элиминироваться органами дыхания. Константа скорости печеночной элиминации зависит от количества токсиканта. Константа скорости элиминация через легкие не зависит от концентрации растворителя в крови. Скорость переноса летучих ядов зависит от скорости артериального кровотока и коэффициента распределения растворителя в системе ткань – кровь. Механизм токсичности летучих ядов Поражение происходит в первую очередь в легких. Основной орган-мишень – ЦНС. Коэффициент распределения «Летучие яды» Токсикодинамика и токсикокинетика «летучих ядов» Закон Фика ИЗОЛИРОВАНИЕ ЛЕТУЧИХ ЯДОВ ИЗ БИОМАТЕРИАЛА МЕТОД ДИСТИЛЛЯЦИИ С ВОДЯНЫМ ПАРОМ Жидкости взаимно не растворимы 2. Жидкости ограниченно растворимы друг в друге (толуол, нитробензол, дихлорэтан, тетраэтилсвинец и др.) 3. Компоненты смешиваются в любых соотношениях (метанол, ацетон, формальдегид, этиленгликоль, уксусная кислота) «Летучие яды» Двухфазная система : при нагревании смеси давление пара каждой жидкости будет таким же, как и давление ее пара в чистом виде, независимо от наличия другой жидкости. Каждая жидкость в смеси будет вести себя так, как будто отсутствует другая жидкость. ИЗОЛИРОВАНИЕ ЛЕТУЧИХ ЯДОВ ИЗ БИОМАТЕРИАЛА МЕТОД ДИСТИЛЛЯЦИИ С ВОДЯНЫМ ПАРОМ Закон Дальтона Общее давление паров смеси (упругость) равно сумме парциальных давлений (упругостей) ее компонентов при данной температуре. Р общее = Р воды + Р вещества Рис. Диаграмма состояния (Р-Т) для двух несмешивающихся жидкостей (А и Б) и их смеси. «Летучие яды» Азеотропными называются смеси, у которых пар, находящийся в равновесии с жидкостью, обладает теми же свойствами, что и сама жидкая смесь (алкилгалогениды (хлороформ, ССl4), этиловый и изоамиловый спирты, фенол, анилин и др. ) где W0 и WW – масса органического вещества и воды в дистилляте; М0 и МW – соответствующие молекулярные массы; Р0 и РW - упругости паров. «Летучие яды» ИЗОЛИРОВАНИЕ ЛЕТУЧИХ ЯДОВ ИЗ БИОМАТЕРИАЛА МЕТОД ДИСТИЛЛЯЦИИ С ВОДЯНЫМ ПАРОМ Однофазная система: Если индивидуальная температура кипения вещества низкая (ацетон, метиловый спирт), то оно перегоняется быстро и полностью. При высокой Ткип обычно полноты отгонки не достигается. Достоинства метода: Происходит изолирование и одновременная очистка анализируемых веществ Изолируются вещества, которые разлагаются при температуре кипения, имеют высокую температуру кипения и вещества нерастворимые в воде Извлекаются вещества разных классов химических соединений. Недостатки метода: Длительность Трудоемкость Требуется специальная аппаратура Необходимость знания физико-химических параметров изолируемых веществ «Летучие яды» ИЗОЛИРОВАНИЕ ЛЕТУЧИХ ЯДОВ ИЗ БИОМАТЕРИАЛА МЕТОД ДИСТИЛЛЯЦИИ С ВОДЯНЫМ ПАРОМ Объекты судебно-химического исследования. Пробоподготовка Объекты судебно-химического исследования с целью обнаружения «летучих ядов» : внутренние органы трупа, кровь, моча. При подозрении на отравление хлорорганическими веществами дополнительно направляется сальник и 1/3 головного мозга, метанолом - 1/3 головного мозга, этанолом - кровь из крупных вен, моча, мышечная ткань. Стадии изолирование «летучих ядов» Измельчение объекта. Смешивание с водой до густой кашицы. Подкисление до рН 2-3. Перегонка. «Летучие яды» Подкисление Цель - превратить нелетучие соли синильной кислоты (цианиды калия, натрия), в виде которых она находится в биологическом объекте, в свободную HCN, являющуюся легко летучим соединением Нельзя использовать сильные минеральные кислоты, т.к. это приводит к: 1) разрушению молекулы HCN (гидролиз), что приведет к ее потере и неодооткрытию: 2) переоткрытию фенола в результате гидролиза его сернокислых эфиров, являющихся нормальной частью биологического материала: «Летучие яды» Аппаратура и техника перегонки 1 2 3 4 5 Рис. Установка для изолирования летучих ядов перегонкой с водяным паром. 1 - парообразователь; 2 – колба с объектом исследования; 3 - холодильник; 4 – приемник дистиллята, 5 – охлаждающий кристаллизатор. При проведении исследования на группу «летучих» ядов, необходимо обращать внимание на следующее: Запах объекта Запах и внешний вид дистиллята. «Летучие яды» Источники отравления: ядра горького миндаля, абрикоса, вишни, лавровишни и др. растений семейства Rosaceae, содержащие гликозид амигдалин фасеолюнатин – гликозид индийских бобов (Phaseolus lunatus) линамарин – гликозид семян льна манник водяный, содержащим гликозид, отщепляющий HCN дициан [(CN)2], хлор- и бромцианы (ClCN, BrCN) горение целлулоида Следы HCN содержатся также в табачном дыме! Смертельная доза чистой синильной кислоты - 0,05 — 0,1 г; цианида калия 0,15—0,25 г, ядер горького миндаля - 40—60 штук, а у детей —10—12 шт, Горькоминдальной воды (Aqua Amygdalarum amararum) - 60—100 мл «Летучие яды» СИНИЛЬНАЯ КИСЛОТА изоцианистая кислота Биотрансформация синильной кислоты Гидролиз: 2. Превращение в роданиды (тиоцианаты) под влиянием фермента роданазы: KCN→KSCN (составная часть организма). 3. Соединение с гемоглобином крови. 4. Связывание с цистеином. 5. Присоединение к веществам, содержащим альдегидную группу, например к сахарам: При хранении: KCN + СО2 + НОН = КНСО3 + HCN «Летучие яды» Качественное обнаружение синильной кислоты Реакция образования берлинской лазури (синее окрашивание). Предел обнаружения (П.О.) 20 мкг/мл Реакция образования полиметинового красителя с помощью пиридин-бензидинового реактива (красное окрашивание). П.О. 0,2 мкг в пробе. Микрокристаллическая реакция образования цианида серебра. П.О. 0,1 мкг в пробе. «Летучие яды» Количественное обнаружение синильной кислоты При исследовании свежего трупного материала - объемное определение: взаимодействие HCN с 0,1н (или 0,01н при малых количествах HCN) раствором AgNO3. Непрореагировавший нитрат серебра оттитровывают 0,1н (или 0,01н) раствором роданида аммония или калия при индикаторе железоаммонийные квасцы. При не вполне свежем трупном материале такой способ количественного определения неприменим, так как сероводород, содержащийся в объекте исследования, будет реагировать с нитратом серебра, образуя сульфид серебра. В таких случаях обычно применяют весовой метод определения CN. 1. Фотоколориметрический метод. Основан на реакция образования полиметинового красителя с помощью пиридин-бензидинового реактива. 2. Аргентометрический метод (метод Фольгарда) используется при содержании синильной кислоты >1 мг в 100 г объекта. «Летучие яды» Алкилгалогениды
«Летучие яды» Алкилгалогениды
|