Аналитическая токсикология. Токсикологически важные вещества, подвергающиеся обязательному судебнохимическому исследованию Группа веществ, изолируемых минерализацией Металлические яды
Скачать 2.64 Mb.
|
5. Производные индола (бензопиррола): стрихнин, бруцин, резерпин 6. Производные пурина: кофеин, теобромин, теофиллин 7. Производные 1-метилпирролизидина: саррацин, платифиллин 8. Ациклические алкалоиды: эфедрин 9. Алкалоиды стероидоподобного строения: вератрин 10.Алкалоиды неустановленного строения: аконитин «Лекарственные вещества» Алкалоиды. Общеалкалоидные осадительные реактивы: 1. Реактивы, дающие с алкалоидами простые соли: - раствор таннина, пикриновая, пикролоновая и некоторые другие органические кислоты. 2. Реактивы, дающие с алкалоидами комплексные соединения. а) реактивы, содержащие в своем составе металлоиды: 1) I2/KI - реактив Бушарда-Вагнера 2) H3PO4 I2MoO3 - фосфорномолибденовая кислота (реактив Зонненшейна) 3) Н3РО4 12WO3 2Н2О- фосфорновольфрамовая кислота (реактив Шейблера) б) реактивы, содержащие в своем составе металлы: 1) ВiI3/KI - реактив Драгендорфа (К[ВiI4]) 2) CdI2/KI - реактив Марме (K2[CdI4]) 3) HgI2/KI- реактив Майера (K2[HgI4]) 4) H2[PtCl6] - платинохлористоводородная кислота 5) Н[АuСl4] - золотохлористоводородная кислота «Лекарственные вещества» Алкалоиды. Реакции окрашивания основаны на следующих процессах: а) отнятие воды (дегидратация) под действием концентрированной серной кислоты (вератрин, бруцин и др.) б) окисление алкалоидов (кофеин -мурексидная проба, хинин - таллейохинная проба) в) одновременное окисление и отнятие воды (реакция с дихроматом калия в присутствии концентрированной серной кислоты на стрихнин) г) конденсация с альдегидами (реактив Марки с опийными алкалоидами) Чаще всего для реакций окрашивания используются: 1. Конц. серная кислота 2. Конц. азотная кислота 3. Конц. серная кислота + конц. азотная кислота (реактив Эрдмана) 4. Конц. серная кислота + формальдегид (реактив Марки) 5. Конц. серная кислота + молибденовая кислота (реактив Фреде) 6. Конц. серная кислота + ванадиевая кислота (реактив Манделина) Реакции окрашивания выполняются с основаниями алкалоидов. «Лекарственные вещества» Алкалоиды. УФ – спектроскопия Производные пиридина имеют максимум при длине волны 260 нм, хинолина (изохинолина) - при 250, 290, 310 нм, индола - 260 (255) и 300 нм, пурина - 220, 260 и 270 нм. Фармакологические пробы При доказательстве атропина капают водный раствор испытуемого вещества в глаз кошки. При наличии атропина наблюдается характерное стойкое расширение зрачка. 2. Стрихнин и никотин, нанесенные на спинку лягушки, вызывают ее гибель в характерной позе («молящаяся лягушка» - стрихнин, «сидящая» - никотин). Количественное определение алкалоидов 1. Определение в УФ-области (200-400 нм) проводится по специфическому поглощению (абсорбции) самого алкалоида при наличии у него хромофорной системы. 2. Определение в видимой области (400-800 нм) основано на измерении абсорбции окрашенных комплексов алкалоидов с кислотными реагентами (пикриновой кислотой, тропеолином-00, метиловым оранжевым, бромфеноловым синим и т.п.). Окрашенные ионные ассоциаты могут быть экстрагированы из водной фазы органическим растворителем (экстракционно-фотометрическое определение). Окрашенные продукты могут быть получены также в реакциях окисления, восстановления, конденсации, азотосочетания и некоторых других. «Лекарственные вещества» Алкалоиды. КАЧЕСТВЕННОЕ ОБНАРУЖЕНИЕ НЕКОТОРЫХ АЛКАЛОИДОВ КОФЕИН, ТЕОБРОМИН Общая реакция: образование мурексида: (пурпурно-фиолетовое окрашивание) Реакция кофеина с хлоридом окисной ртути: (длинные шелковистые, бесцветные иглообразные кристаллы) Реакция кофеина с раствором золотобромистоводородной кислоты (оранжево-красный цвет осадка) Реакция теобромина с раствором йодвисмутата калия (игольчатые кристаллы темно-красного цвета, собранные в пучки) «Лекарственные вещества» Алкалоиды. ПРОИЗВОДНЫЕ ПИРИДИНА И ПИПЕРИДИНА КОНИИН, АРЕКОЛИН, НИКОТИН И АНАБАЗИН Реакция образования йодвисмутов алкалоидов 2. Реакция получения сублимата хлоргидрата конина 3. Реакция образования пикрата ареколина и никотина 4. Реакция образования рейнеката никотина и анабазина ПАХИКАРПИН Реакция с раствором йода в йодиде калия Реакция с роданидным комплексом кобальта Реакция с пикриновой кислотой Реакция с золотобромистоводородной кислотой Реакция окисления бромом (реакция Коча) Реакция на йодистоводородную кислоту ПРОИЗВОДНЫЕ ТРОПАНА СКОПОЛАМИН Реакция Витали — Морена Реакция с солью Рейнеке Реакция образования бромоаурата «Лекарственные вещества» Алкалоиды. АТРОПИН Реакция переведения атропина в полинитропроизводное и доказательство последнего (реакция Витали — Морена) Реакция с солью Рейнеке Реакция с бромной водой Реакция с пикриновой кислотой КОКАИН Реакция образования перманганата кокаина Реакция образования хлороплатината кокаина ПРОИЗВОДНЫЕ ХИНОЛИНА ХИНИН Реакция флюоресценции Реакция образования таллейохина Реакция получения эритрохинина Реакция с раствором роданида аммония «Лекарственные вещества» Алкалоиды. ПРОИЗВОДНЫЕ ИЗОХИНОЛИНА МОРФИН Реакция с раствором формальдегида в концентрированной серной кислоте (реактив Марки) Реакция с раствором молибдата аммония в концентрированной серной кислоте (реактив Фреде) (NH4)Mo7O27 Реакция с ванадатом натрия в концентрированной серной кислоте (реактив Манделина) Реакция с хлоридом окисного железа Реакция, с раствором йодида кадмия. Реакция с солью Рейнеке Раствором хлорида окисной ртути КОДЕИН, ЭТИЛМОРФИН, АПОМОРФИН Реакция кодеина с раствором йодида кадмия Реакция этилморфина с раствором хлорида окисной ртути Реакция Пеллагри на апоморфин «Лекарственные вещества» Алкалоиды. ПРОИЗВОДНЫЕ БЕНЗИЛИЗОХИНОЛИНА ПАПАВЕРИН И НАРКОТИН ПАПАВЕРИН Реакция с цианидом натрия Реакция с раствором хлорида кадмия НАРКОТИН Реакция с концентрированной серной кислотой Реакция с реактивом Эрдмана ПРОИЗВОДНЫЕ ИНДОЛА СТРИХНИН Реакция окисления бихроматом калия в концентрированной серной кислоте Реакция с ванадатом натрия в концентрированной серной кислоте Реакция с платино-хлористоводородной кислотой Реакция с раствором пикриновой кислоты «Лекарственные вещества» Алкалоиды. |