Аналитическая токсикология. Токсикологически важные вещества, подвергающиеся обязательному судебнохимическому исследованию Группа веществ, изолируемых минерализацией Металлические яды
 Скачать 2.64 Mb.
|
|
«Летучие яды» Алкилгалогениды Объекты анализа: сальник, головной мозг, желудок с содержимым; печень, почки; легкие, кровь, моча Особенности перегонки Хлороформ и хлоралгидрат перегоняются в первые порции дистиллята. При количестве более 1 г в дистилляте - наличие капель и характерный запах. Из 100 г биологического материала животного происхождения выделяется не менее 0,2 г хлороформа и 0,05 г хлоралгидрата. Четыреххлористый углерод перегоняется с водяным паром в первые порции дистиллята (5 мл). При количестве большем, чем 1 - 1,2 г дистиллят обладает своеобразным запахом, иногда наблюдается наличие капель. Из 100 г биологического материала животного происхождения выделяется около 1 г. Дихлорэтан перегоняется главным образом с первыми порциями дистиллята При наличии в объекте исследования более 1 г в дистилляте наблюдаются капли вещества. «Летучие яды» Алкилгалогениды Качественный анализ Реакции обнаружения хлорпроизводных, имеющих токсикологическое значение. «Летучие яды» Алкилгалогениды Количественный анализ Метод газожидкостной хроматографии с внутренним стандартом. В качестве внутреннего стандарта используют н-пропанол. 2.Метод обратной йодометрии (хлоралгидрат). 3.Объемный метод. С дистиллятом проводят реакцию отщепления органически связанного хлора. После проведения реакции проводят аргентометрическое определение галогенидов по Фольгарду. Количественное определение 1,2-дихлорэтана возможно по отщепленному с помощью металлического натрия в присутствии этилового спирта хлору (метод Фольгарда). Определяется около 50% хлора от теоретически вычисленного. «Летучие яды» Альдегиды и кетоны. ФОРМАЛЬДЕГИД Формальдегид — газообразное вещество, ХР в воде. Формалин — 40% раствор формальдегида в воде, бесцветная прозрачная жидкость с резким удушливым запахом. Параформальдегид (параформ, параоксиметилен) – белый, крист. порошок с легким запахом формальдегида Метаболизм Объекты анализа: формалин, жидкости, содержащие его (чай, молоко), и биологический материал: протравленное зерно, внутренние органы трупов (желудок, двенадцатиперстная кишка, и часть тощей кишки с содержимым, головной мозг, печень, почки, моча) и др. Смертельная доза – 10 – 30 г. «Летучие яды» Альдегиды и кетоны. ФОРМАЛЬДЕГИД Качественный анализ Метод Газожидкостной хроматографии (основной). Химические реакции (подтверждающие)
«Летучие яды» Альдегиды и кетоны. ФОРМАЛЬДЕГИД Качественный анализ
«Летучие яды» Альдегиды и кетоны. ФОРМАЛЬДЕГИД Количественный анализ 1. Метод газожидкостной хроматографии. В качестве внутреннего стандарта используют н-пропиловый спирт. Расчет проводят по высоте или площади пика на хроматограмме. 2. Фотоколориметрический метод. Метод основан на образовании окрашенных продуктов реакции формальдегида с фуксинсернистой, хромотроповой или салициловой кислотой. 3. Йодометрический метод. «Летучие яды» Альдегиды и кетоны. АЦЕТОН (2- пропанон, диметилкетон) Летучая бесцветная жидкость, с характерным запахом; Ткип. 56,1 °С. Смешивается с водой и органическими растворителями ( эфиром, метанолом, этанолом, сложными эфирами). Метаболизм Объекты анализа: остатки жидкости в различных емкостях (стаканы, бутылки и тд.) найденные на месте проишествия; кровь, моча; желудок с его содержимым; головной мозг, легкие; печень, селезенка. Смертельная доза – 60 - 75 мл. «Летучие яды» Альдегиды и кетоны. АЦЕТОН (2- пропанон, диметилкетон) Качественный анализ Метод Газожидкостной хроматографии (основной). Химические реакции (подтверждающие)
«Летучие яды» Альдегиды и кетоны. АЦЕТОН (2- пропанон, диметилкетон) Количественный анализ Метод Газожидкостной хроматографии (внутренний стандарт н-пропанол). Метод обратной йодометри (основан на реакции образования йодоформа) «Летучие яды» Карбоновые кислоты. УКСУСНАЯ КИСЛОТА (этановая кислота) Бесцветная жидкость с резким характерным запахом. Гигроскопична. Смешивается с водой во всех соотношениях, растворима в этаноле, эфире, глицерине, органических растворителях. Плотность – 1,049 г/см3 Ледяная УК – 96 – 98% ; Уксусная эссенция – 70 – 80% ; Разведенная УК – 30%; Столовый уксус – 3 - 15% ; Древесный уксус – 6% ; Винный уксус – 3 – 4% Метаболизм Смертельная доза – 12 – 15 г. ( ледяной УК); 20 – 40 мл (10 – 20 г) (эссенции УК); около 200 мл (столовый уксус). Объектами являются: легкие, печень; почки, желудок с содержимым. «Летучие яды» Карбоновые кислоты. УКСУСНАЯ КИСЛОТА Качественный анализ
Количественный анализ Ацидиметрия (обратное титрование) «Летучие яды» Фенолы и крезолы. Фенол (гидроксибензол, карболовая кислота) - твердое кристаллическое вещество с характерным запахом, ПР в воде. ХР в хлороформе, этиловом эфире и маслах. На воздухе краснеет вследствие окисления. Присоединяя воду, образует карболовую кислоту, содержащую 90% фенола и 10% воды. Смертельная доза – 1 – 3 г. Крезол (метилфенол, гидрокситолуол) – бесцветные кристаллы или жидкости. Хорошо растворимы в этаноле, диэтиловом эфире, бензоле, хлороформе, ацетоне, в растворах щелочей (образуют феноляты). «Летучие яды» Фенол. Качественный анализ 1. Реакция образования трибромфенола (чувствительность 1:50 000 ). 2. Реакция с хлоридом железа (III) (чувствительность 1:1000) 3. Реакция образования индофенола. «Летучие яды» Крезол. Качественный анализ
«Летучие яды» Фенол и Крезол. Количественный анализ Весовой метод (основан на образовании трибромфенола). Используют при большом количестве. 2. Броматометрическое титрование Основными пути попадания: ингаляционный, перкутанный, редко пероральный. Быстрое всасывание. Выведение с мочой (п-анилин) и через легкие. Из органов трупа нитробензол исчезает довольно быстро, восстанавливаясь сероводородом, образующимся при гниении: «Летучие яды» Ароматические нитропроизводные. Нитробензол Ярко-желтые кристаллы (при температуре ниже 50С) или бесцветная (зеленовато-жёлтая) маслянистая жидкость с запахом горького миндаля, НР в воде, смешивается во всех отношениях с диэтиловым эфиром, бензолом; хорошо растворима в др. органических растворителях. Ткип. = 2110С. «Летучие яды» Ароматические нитропроизводные. Нитробензол Качественный анализ 1. Перевод в динитробензол (чувствительность 0,5 мг в дистилляте). Фиолетовое окрашивание 2. Восстановление до анилина (П.О. 0,4 мг в объеме дистилляте). Zn + 2 HCl → ZnCl2 + H2 Бесцветная маслянистая жидкость с характерным запахом, немного тяжелее воды и ПР в воде, ХР в органических растворителях. На воздухе быстро окисляется и приобретает красно-бурую окраску. «Летучие яды» Ароматические нитропроизводные. Анилин (фениламин, аминобензол) Анилин О-толуидин Качественный анализ Реакция с бихроматом калия. Образование триброманилина. Образование азокрасителя. Образование индофенола Количественное определение Весовое или объемное (триброманилин) Спектрофотометрия (азокраситель) Одноатомные спирты. «Летучие яды»
Амиловые спирты: 1-пентанол (нормальный амиловый спирт), 2-пентанол, 3-пентанол, 2-метил-1-бутанол, 2-метил-2-бутанол, 2-метил-3-бутанол, 3-метил-1-бутанол (изоамиловый спирт), 4-метил-карбинол Токсичность спиртов Возрастает с увеличением числа атомов углерода (правило Ричардсона). Исключением является поведение первых членов гомологических рядов. Пути поступления: пероральные (основная часть), ингаляционные и перкутанные (редко). Всасывание (резорбция). Через ЖКТ и легкие. Всасывание начинается быстро, уже во рту и пищеводе, но основная масса спирта всасывается в желудке или кишечнике. Механизм всасывания спирта - простая диффузия. При приеме натощак максимальная концентрация этанола в крови наблюдается через 40-80 мин (в среднем около 1 часа), при полном желудке - через 1,5-2,5 часа. Спирты с числом углеродных атомов 6 и более куммулируют в тканях богатых липидами. Одноатомные спирты. Тосикокинетика «Летучие яды» Транспорт (распределение). Через кровь этанол распространяется по органам и тканям, концентрируется в тканях пропорционально содержанию в них воды. Наибольшие количество спирта содержатся в биологических жидкостях (кровь, моча, спинномозговая жидкость) и головном мозге. Несколько меньше его в тканях, мышцах, и минимальное количество - в жировой ткани. Небольшие количества этилового спирта могут присутствовать в биоматериале вследствие естественных процессов при гниении крови и других органов трупа. |