Цель товароведческого анализа определить подлинность, чистоту и доброкачественность лекарственного сырья. Проводится на складе в контрольноаналитической лаборатории. Основные задачи
 Скачать 367.5 Kb.
|
|
Классификация: 1 .Карбоциклические (моноциклические) иридоиды (логанин, аукубин и др.) 2. Сесквитерпены (ароматические) горечи Физ-хим с-ва иридоиды: Встречаются в виде гликозидов б/ц кристаллы или аморфные в-ва t плавления 50-300 С Легко раствор в воде и низших спиртах (метил и этил спирт) Плохо раствор в орган раствоорителях (бензол хлороформ) Легко гидрализуются на агликон и сахарную часть. Агликоны легко полимеризуются в тёмно-коричневые пигменты. Этот хим процесс имеет ферментативный хар-р и часто происходит при неправильной сушке сырья и его хранении при повышен влажности – сырьё буреет Физ-хим св-ва сесквитерпеновых лактонов Тв кристалл в-ва, реже маслообраные жидкости Раствор в орган растворителях (этанол, хлороформ) Не раствор в воде, способны перегоняться с вод паром Раствор в водных р-рах щелочей (раскрытие лактонного кольца и образован солей соответствующих к-т) Сопутствуют эфирным маслам и локализуются в экзо- и эндногенных эфиромасличных образованиях Особенности заготовки, сушки и хранения: Ароматические горечи (amara aromatica) – собирают, сушат и хранят как и эфиромасличное сырьё (см.ниже в скобках) (Особенности заготовки, сушки и хранения эфирно-масличного сырья Заготовку ЛРС ведут в период максимального накопления эфирного масла. Сбор сырья проводят в сухую погоду после обсыхания росы. Исключение составляет заготовка плодов сельдерейных. Эти растения скашивают по росе, чтобы не допустить осыпи плодов. Если эфирное масло локализовано в экзогенных эфирно-масличных образованиях, то сбор ведут в утренние часы - до 12-13 часов. Позднее растения разогреваются на солнце, и эфирное масло теряется в атмосферу. Если эфирное масло локализовано в эндогенных эфирно-масличных образованиях, то собирают сырье в любое время дня. Сушка сырья естественная воздушно-теневая или искусственная. Температурный режим искусственной сушки до 35оС. Сырье раскладывают толстым слоем. Сушка должна быть затянута во времени, так как в процессе сушки в растительном сырье продолжается процесс биосинтеза и накопления эфирного масла.) Сырьё чистые горечи (Amara pura) и горечи содерж слизи (Amara mucilaginosa) – всё как у гликозидов (???) Оценка качества сырья, содержащего горечи. Методы анализа Подлинность сырья, содержащего горечи, подтверждает органолептический показатель - горький вкус. Согласно современной нормативной документации оценку качества сырья по содержанию горечей не проводят. Для оценки качества сырья определяют вещества, сопутствующие горечам, иногда экстрактивные вещества.В траве тысячелистника и корневищах аира ГФ XI регламентирует содержание эфирного масла, в листьях вахты трехлистной - содержание флавоноидов в пересчете на рутин. Пути использования сырья, медицинское применение. 1. В аптеках и в домашних условиях для получения экстемпоральных лекарственных форм .Настои из сырья вахты трехлистной, золототысячника, полыни горькой, тысячелистника. Отвар корней одуванчика. Сборы: аппетитный, желудочный, желчегонный. 2. На фармацевтических фабриках для получения галеновых лекарственных форм. Настойка полыни, золототысячника, вахты, аира и кориандра. Густые экстракты полыни горькой, вахты трехлистной. Жидкий экстракт тысячелистника. 3. На химико-фармацевтических заводах для получения комплексных препаратов. «Викаир», «Викалин» и «Викрам», в состав которых входит порошок корневищ аира.«Олиметин», в его состав входит аирное масло. В медицинской практике лекарственные средства, содержащие горечи, применяют: 1. При анорексии (потере аппетита на почве нервно-психических заболеваний, тяжелых инфекционных болезней или после перенесенных оперативных вмешательств, травм). 2. При гипацидных и хронических атрофических гастритах. Понятие о сапонинах, их классификация. Особенности структуры агликона и сахарного компонента. Физические, химические и биологические свойства сапонинов. Пути использования сырья, медицинское применение. Сапонины - природные высокомолекулярные соединения гликозидного характера, обладающие поверхностной и гемолитической активностью, а также токсичностью для холоднокровных животных. Водные растворы сапонинов образуют при встряхивании обильную стойкую пену (подобно мыльной), в результате чего эти вещества получили название. Выделение сапонинов из лрс 1. Разрушение комплекса сапонинов со стеринами, белками, фенольными соединениями. 2. Получение суммы сапонинов. 3. Очистка от балластных веществ. 4. Разделение суммы на индивидуальные соединения. Методы обнаружения сапонинов в лрс Для обнаружения сапонинов в ЛРС используются реакции, основанные на: 1. физических; 2. химических; 3. биологических свойствах этих веществ. Реакция пенообразования: При встряхивании в пробирке водного извлечения образуется довольно устойчивая пена. Если в обеих пробирках образуется примерно равные по величине и стойкости столбики пены, то сырье содержит тритерпеновые сапонины, если столбик пены больше при щелочном рН, то - стероидные. Реакции осаждения: с гидроксидом бария или магния, солями меди, ацетатом свинца. Цветные реакции: • реакция Либермана-Бурхарда:с ледяной уксусной кислоте и добавляют смесь уксусного ангидрида с концентрированной серной кислотой - розовое окрашивание, переходящее в зеленое, а затем в синее; • реакция с 10% раствором нитрита натрия и концентрированной серной кислотой, наблюдают кроваво-красное окрашивание; • реакция Лафона:с конц. H2SO4 и этиловый спирт (в равных объемах), затем прибавляют каплю раствора сернокислого железа. При нагревании появляется сине-зеленое окрашивание; Количественное определение сапонинов в лрс В настоящее время используют физико-химические методы. Они основаны на сочетании хроматографического разделения сапонинов с последующим количественным определением их. 1. Спектрофотометрические методы. • Солодка голая • Диоскорея 2.Титриметрические(потенциометрическое титрование - аралия маньчжурская, ГФ ХI). 3. Флуориметрические Тритерпеновые сапонины применяют как стимулирующие, тонизирующие и адаптогенные средства(настойка женьшеня, настойка аралии, настойка заманихи, Сапарал (из аралии).Они применяются как отхаркивающие средства(синюха).Сапонины оказывают седативное действие(синюха).Противовоспалительное, антиаллергическое действие проявляют сапонины солодки.Препараты конского каштана применяют при варикозном расширении вен, при поверхностных флебитах. Понятие о сердечных гликозидах, их классификация. Особенности структуры агликона и сахарного компонента. Физические и химические свойства. Особенности заготовки, сушки, хранения сырья. Пути использования сырья, медицинское применение. Кардиотонические (сердечные) гликозиды — природные производные циклопентанпергидрофенантрена, содержащие при С17 ненасыщенное лактонное кольцо и обладающие специфической кардиотоннческой активностью. Классификация Агликонами у сердечных гликозндов являются производные циклопептанопергидрофенантреиа и, следовательно, они относятся к природным стероидам. Сердечные гликозиды по характеру лактонного кольца при С-17 делятся на две группы: 1. Карденолиды (бутенолиды), содержащие пятичленнос ненасыщенное лактонное кольцо. 2. Буфадиенолиды (кумалины), содержащие дважды ненасыщенное шестичленное лактонное кольцо. Применение в медицине В зависимости от заместителя в положении С-10 сердечные гликозиды подразделяются на две подгруппы. 1. Подгруппа наперстянки: относятся гликозиды или кардиостероиды, а гли коны которых в положении 10 имеют метильную группу (—СН3), например, дигитоксигенин. Гликозиды этой подгруппы медленно всасываются и медленно выводятся из организма, обладают сильным кумулятивным действием. 2. Подгруппа строфанта: относятся гликозиды или кардиостероиды, агликоны которых в положении 10 имеют альдегидную группу (-СНО), например, строфантидин, или оксиметильную (-СН2ОН). например, строфантидол. Гликозиды этой подгруппы быстро всасываются и выводятся из организма, практически не обладают кумулятивным действием, поэтому их действие наступает быстро и оно как правило кратковременное. Характеристика агликона. В основе строения аглнконов сердечных гликозидов (кардиостероидов) лежит цнклопентанопергидрофенантреновая система, полностью или частично гидрированная. Биологическая активность сердечных гликозидов зависит от их стереохимического строения. Кардиотонические гликозиды увеличивают силу и уменьшают частоту сердечных сокращений, улучшают тканевой обмен сердечной мышцы. Препараты, содержащие эти БАВ, применяют при сердечной недостаточности и нарушениях ритма сердца: пороках сердца вследствие перенесенного ревматизма, частых атак ангин; дистрофии миокарда; тахикардии, острой сердечной недостаточности, возникающей при обширных травмах, инфекционных заболеваниях и др. Отличия в действии препаратов заключаются в скорости наступления эффекта, продолжительности действия, в способности к кумуляции и в побочных эффектах. Противопоказания: брадикардия, атриовентрикулярная блокада различной степени; необходима осторожность при стенокардии и инфаркте миокарда. Характеристика агликона. В основе строения аглнконов сердечных гликозидов (кардиостероидов) лежит цнклопентанопергидрофенантреновая система, полностью или частично гидрированная. Биологическая активность сердечных гликозидов зависит от их стереохимического строения. Кольца А/В могут иметь как цис-, так и транссочленение. Относигельно кольца В кольцо С всегда занимает трансположснне. А кольца С/D в отличие от других природных стероидов имеют всегда циссочлененне. и это является условием для проявления кардиотонической активности. Строение сахарного компонента. Углеводные фрагменты присоединяются к агликону за счет спиртового гидроксила в положении С-3. Длина сахарной цепочки у различных гликозидов разная - от одной молекулы до нескольких. В составе сердечных гликозидов обнаружено свыше 30 различных сахаров, причем большинство из них (кроме D-глюкозы, фруктозы и L -рамнозы) - моносахариды, специфические для сердечных гликозидов, которые в других веществах растительного происхождения не встречаются (дигитооксоза, цимароза, олеандроза и др.). Характерная особенность специфических сахаров, входящих в состав сердечных гликозидов, та, что они обеднены кислородом, то есть относятся к так называемым дезоксисахарам. Физико-хим св-ва Сердечные гликозиды представляют собой в большинстве случаев кристаллические вещества бесцветные или беловатые, иногда с кремовым оттенком, не имеющие запаха и обладающие горьким вкусом. Они характеризуются определенной точкой плавления и углом вращения. Некоторые сердечные гликозиды при обработке реактивами обладают специфической флуоресценцией в УФ-свете. Например, лаиатозиды наперстянки шерстистой имеют следующие свечения в УФ-свете: ланатозид А — желто-зеленое; ланатозид В — голубовато-зеленое, лаиатозид С — голубое. Большинство сердечных гликозидов плохо растворимы в диэтиловом эфире, хлороформе, петролейном эфире, но хорошо растворимы в водных растворах метилового и этилового спиртов, в воде(биозиды, триозиды и т.д.). Чем длиннее сахарная цепочка, тем лучше растворяются сердечные гликозиды в воде. Агликоиы же сер дечных гликозидов лучше растворимы в органических растворителях (хлороформ, диэтиловый эфир), частично — в этиловом и метиловом спиртах. Особенности сушки и заготовки Сбор сырья, содержащего сердечные гликозиды, следует проводить только в сухую солнечную погоду, причем из-за нестойкости гликозидов заготовленное сырье немедленно подвергают сушке. Особенность сушки сырья заключается в том, что, с одной стороны, сердечные гликозиды — термолабильные вещества, а с другой, — в ходе медленной сушки, особенно в интервале температур 38-40°С, они подвергаются ферментативному расщеплению (воздействие р-глюкозидазы и других ферментов). В этой связи сушку сырья проводят, как правило, при температуре 50-60”С, то есть при условиях, обеспечивающих минимизацию продолжительности процесса сушки и инактивацию ферментов. Высушенное сырье нужно хранить в сухом помещении, оберегая от сырости, так как во влажной среде ферменты вновь активируются, что приводит к ферментативному гидролизу нативных сердечных гликозидов. Физические и химические свойства сердечных гликозидов. Оценка качества сырья, методы анализа. Пути использования сырья, медицинское применение. Физические и химические свойства сердечных гликозидов Кардиотонические гликозиды - бесцветные, оптически активные, кристаллические, реже аморфные вещества, растворимые в этаноле и метаноле, воде, хлороформе и нерастворимые в петролейном и диэтиловом эфире. Химические свойства обусловлены: а. наличием гликозидной связи (гидролиз ферментами и кислотами), б. наличием лактонного кольца (изомеризация под действием щелочей, образование окрашенных продуктов с ароматическими нитропроизводными в щелочной среде), в. стероидной природой (образование окрашенных продуктов с кислотными реагентами: уксусный ангидрид, концентрированная серная кислота, трихлорук- сусная кислота, треххлористая сурьма и др.). Качественные реакции 1) На присутствие бутенолидного кольца (на кумалиновое кольцо реакций нет) а) реакция Легаля - с нитропруссидом натрия (красное окрашивание), б) реакция Балье - с пикриновой кислотой (оранжевое окрашивание), в) реакция Раймонда - с мета-динитробензолом (красно-фиолетовое окрашивание), г) реакция Кедде - с 3,5-динитробензойной кислотой (фиолетово-синее окрашивание). 2) На стероидную часть а) реакция Либермана-Бурхардта - с уксусным ангидридом и концентрированной серной кислотой (50:1) (розовое, затем зеленое и синее окрашивание), б) реакция Розенгейма - с 90%-ным водным раствором трихлоруксусной кислоты (розовое, лиловое и синее окрашивание), в) с 20%-ным раствором треххлористой сурьмы в хлороформе (для проявления хроматограмм). 3) На углеводную часть молекулы а) реакция Келлер-Килиани (на дезоксисахара) - с ледяной уксусной кислотой, содержащей следы сульфата железа, и концентрированной серной кислотой (васильково-синее окрашивание). б) реакция Фелинга (на восстанавливающие сахара). Применение в медицине Кардиотонические гликозиды увеличивают силу и уменьшают частоту сердечных сокращений, улучшают тканевой обмен сердечной мышцы. Препараты, содержащие эти БАВ, применяют при сердечной недостаточности и нарушениях ритма сердца: пороках сердца вследствие перенесенного ревматизма, частых атак ангин; дистрофии миокарда; тахикардии, острой сердечной недостаточности, возникающей при обширных травмах, инфекционных заболеваниях и др. Отличия в действии препаратов заключаются в скорости наступления эффекта, продолжительности действия, в способности к кумуляции и в побочных эффектах. Противопоказания: брадикардия, атриовентрикулярная блокада различной степени; необходима осторожность при стенокардии и инфаркте миокарда. Простые фенолы, фенольные кислоты и спирты, фенилуксусные кислоты и спирты. Физические и химические свойства. Особенности заготовки, сушки, хранения сырья. Оценка качества сырья, методы анализа. Пути использования сырья, медицинское применение. СЫРЬЕ, СОДЕРЖАЩЕЕ ПРОСТЫЕ ФЕНОЛЬНЫЕ СОЕДИНЕНИЯ К этой группе относят фенольные соединения со структурой С6 (фенол, катехол, резорцин, гидрохинон, пирогаллол, флороглюцин), С6-С (n-гидроксибензойная, прото- катеховая, ванилиновая кислоты, ванилиновый альдегид, салициловый спирт и др.), С6- С2 (гидроксифенилуксусная кислота, тиразол). Большинство из них встречается в растениях в форме гликозидов, реже в свободном виде. Физические и химические свойства Свободные фенольные соединения и их гликозидные формы в индивидуальном состоянии представляют собой кристаллы, растворимые в воде, этиловом и метиловом спиртах, этилацетате, а также в водных растворах гидрокарбоната и ацетата натрия. Под действием минеральных кислот и ферментов фенологликозиды способны расщепляться на агликон и углевод. Фенольные гликозиды, в отличие от агликонов, оптически активны. Фенольные соединения имеют характерные области поглощения в УФ-свете, на чём основаны методы их идентификации и количественного определения. Простые фенолы и агликоны фенологликозидов дают характерные для фенольных соединений реакции: с железоаммонийными квасцами, с солями тяжелых металлов, с диазотированными ароматическими аминами и др. Для фенольных соединений характерны химические реакции: 1. Подвергаются реакции гидролиза (за счет гликозидной связи) с кислотами, щелочами, ферментами. 2. Фенольные гликозиды легко окисляются, особенно в щелочной среде с образованием соединений хиноидной структуры. 3. Фенольные соединения, обладая кислотными свойствами, образуют со щелочами растворимые в воде феноляты. 4. Образуют с ионами металлов (Fe, Pb, Al, Mo, Cu, Ni) окрашенные комплексные соединения. 5. Вступают в реакции азосочетания с солями диазония, образуя азокрасители от оранжевого до вишнево-красного цвета. Фенольные гликозиды из растительного материала извлекают этиловым и метиловым спиртами (96, 70 и 40°). В дальнейшем очистку спиртовых извлечений ведут общепринятым для гликозидов методом. Методы определения простых фенольных соединений Качественный анализ 1. Тонкослойная и бумажная хроматография. 2. Цветные качественные реакции Количественное определение 1. Спектрофотометрия 2. Фотоколориметрия 3. Оксидометрические методы (йодометрия) Применение в медицине Низкомолекулярные фенольные соединения и их производные оказывают антисептическое и дезинфицирующее действие. Кроме того, отдельные фенолы могут проявлять диуретический (арбутин), адаптогенный и стимулирующий (фенологликозиды золотого корня - салидрозид, розавин), антигельминтный (флороглюциды папоротника мужского), противовоспалительный, жаропонижающий и болеутоляющий (салициловая кислота и ее производные) эффект. Анализ сырья, содержащего простые фенолы 1. Листья брусники. Макроскопический анализ. Форма листа, особенности края листа, цвет, жилкование. 2. Листья толокнянки. Макроскопический анализ. Форма листа, особенности края листа, цвет, жилкование. Отличия от листа брусники. 3. Корневище родиолы розовой. Форма, цвет, запах. Простые фенилпропаноиды: (фенольные спирты и кислоты) а) коричные спирты и их производные (эфиры, гликозиды); б) коричные кислоты и их производные (сложные эфиры, гликозиды и другие производные); в) циннамоиламиды; г) коричные альдегиды; д) фенилпропаны. Растения: Родиола розовая, лимонник китайский, элеутерококк колючий. Обладают тонизирующим действием. Заготовка, сушка, хранение Заготовку сырья брусники и толокнянки проводят в два срока — ранней весной до цветения и осенью с начала созревания плодов до появления снежного покрова. Сушка воздушно-теневая или искусственная при температуре не более 50-60 °С в тонком слое. Повторная заготовка на одних и тех же зарослях возможна через 5-6 лет. Сырье родиолы розовой (золотой корень) заготавливают в фазы конца цветения и плодоношения. Сушат при температуре 50-60 °С. Повторная заготовка на одних и тех же зарослях возможна через 10-15 лет. Сырье щитовника мужского (Rhizomata Filicis maris) собирают осенью, не моют, сушат в тени или в сушилках при температуре не более 40 °С. Повторная заготовка на одних и тех же зарослях возможна через 20 лет. Сырье хлопчатника — кору корней (Cortex radicum Gossypii) — заготавливают после сбора урожая хлопка. Хранят сырье по общему списку в сухом, хорошо проветриваемом помещении. Срок годности — 3 года. Корневища папоротника мужского хранят 1 год. Понятие о кумаринах и хромонах, их классификация. Роль для жизни растений. Физические и химические свойства. Оценка качества сырья, методы анализа. Пути использования сырья, медицинское применение. КУМАРИНЫ. Кумаринами называются природные соединения, в основе строения которых независимо от их разнообразия лежит скелет кумарина, который является циклированной ортооксикоричной кислотой. Кумарины широко распространены в растительном мире, особенно среди представителей семейства сельдерейных (зонтичных), бобовых, рутовых. Чаще всего кумарины накапливаются в секреторных ходах корней и плодов, а также в коре. Содержание кумаринов в разных растениях колеблется от 0,2 до 10%, причем часто можно встретить 5-10 кумаринов различной структуры в одном растении. Классификация: По классификации Э. Шпета кумарины подразделяются на следующие основные группы: 1. Кумарин, дигидрокумарин и их гликозиды; 2. Гидрокси-, метокси- (алкокси), метилендигидроксикумарины и их гликозиды; 3. Фуранокумарины (фурокумарины) – важная группа кумаринов в медицинском отношении. К ним относятся производные псоралена (6,7-фуранокумарин) и ангелицина (7,8-фуранокумарин); 4. Пиранокумарины, содержащие ядро 2’2’-диметилпирана, сконденсированное с кумарином в 6,7-; 5,6- или 7,8-положениях; 5. 3,4-бензокумарины, содержащие бензольное кольцо, сконденсированное с кумарином в 3,4-положениях. Например, эллаговая кислота; 6. Куместаны – кумарины, содержащие систему бензофурана, сконденсированную с кумарином в 3,4-положениях (куместрол и др.). Физ-хим св-ва: Кумарины – обычно кристаллические вещества, бесцветные или слабо окрашенные в желтый цвет. Простые кумарины, гидрокси- и метоксикумарины и их гликозиды хорошо растворяются в воде и разведенных спиртах. Остальные кумарины практически нерастворимы в воде, но хорошо растворяются в органических растворителях: хлороформе, диэтиловом эфире, этиловом спирте, кроме того, растворяются в жирных маслах. Все природные кумарины легко возгоняются при нагревании до 1000 С. Кумарины способны флюоресцировать в УФ-свете ярко-синим, ярко-голубым, фиолетовым, зеленоватым или желтым светом. В присутствии щелочей флюоресценция усиливается. Химические свойства кумаринов обусловлены наличием в структуре бензольного и лактонного ядра. Лактонное кольцо отличается большой устойчивостью, не расщепляется при нагревании в воде, не взаимодействует с аммиаком и кислотами и раскрывается лишь при нагревании с едкими щелочами. При этом образуются соли цис-орто-кумаровой кислоты (кумаринаты) и появляется желтое окрашивание. При подкислении раствора -пироновое кольцо замыкается и кумарины регенерируются в неизменном виде (окраска исчезает). Кумарины способны к азосочетанию при взаимодействии с солью диазония в щелочной среде. Реакции со щелочами и азосочетания используют для обнаружения кумаринов в растительном сырье. Анализ сырья: 1. Реакция на лактонное кольцо. 2. Реакция азосочетания. 3. Флуоресценция в УФ свете 4. Хроматографические методы Кол-ый анализ: В настоящее время для оценки качества сырья и кумаринсодержащих препаратов используют хроматоспектрофотометрический, фотоколориметрический и полярографический методы. Мед применение Как антикоагулянт для лечения и профилактики тромбозов и тромбофлебитов, обладают фотосенсибилизирующей активностью (лечение вити-лиго (лейкодермии)), обладают спазмолитическим и коронарорасширяющим действием, обладают бактериостатическим и противогрибковым действием. ХРОМОНЫ. Хромоны как класс фенольных соединении биогенетически близки к таким группам, как кумарины. ксантоны, флавоноиды. Хромоны следует рассматривать как продукт конденсации у-пирононого и бензольного колец. Подобно кумаринам хромоны образуют гидрокси-, метокси- и другие производные. Пути использования сырья, медицинское применение препаратов, содержащих хромоны Из сырья виснаги морковевидной на фармацевтических заводах получают препараты, расширяющие коронарные сосуды сердца и бронхи, а также расслабляющие мышечную ткань органов брюшной полости и мускулатуру мочеточников: - «Келлин» используется как спазмолитическое и седативное средство при стенокардии и бронхиальной астме; - «Ависан» — препарат, содержащий сумму фуранохромонов, пиранокумаринов и флавоноидов виснаги морковевидной. Является эффективным спазмолитическим средством при спазмах мочеточников, почечных коликах и выведении почечных камней. Келлин в настоящее время как самостоятельное средство почти не применяется. Он используется главным образом в составе комплексных препаратов «Викалин» и «Марелин». «Викалин» применяется при язве желудка, двенадцатиперстной кишки и гиперацидных гастритах. «Марелин» как спазмолитическое и противовоспалительное, а также способствующее отхождению почечных конкрементов средство применяется при почечных коликах, для профилактики рецидивов после операционного удаления камней и их самопроизвольных отхождений. Понятие о фенилпропаноидах и лигнанах. Физические и химические свойства. Закономерности образования, накопления и распространения в растениях. Пути использования сырья, медицинское применение. Фенилпропаноиды — класс растительных органических соединений ароматического ряда, которые синтезируются шикиматным путём, преимущественно через аминокислоту фенилаланин. Характерным структурным фрагментом является бензольное кольцо с присоединённой к нему неразветвлённой трёхуглеродной цепью Биосинтез фенилпропаноидов Шикиматный путь Количественное определение фенилпропаноидов – метод прямой спектрофотометрии Применение: Являются источником адаптогенных, тонизирующих, иммуномодулирующих, гепатопротекторных и антиоксидантных лекарственных средств. Лигнаны - это природные фенольные вещества, состоящие из двух фенилпропановых фрагментов (С6 - С3), соединенных между собой -углеродами боковых цепей. Лигнаны – это твердые криссталические вещества, бесцветные или слегка окрашенные. Большинство лигнанов – оптически активные вещества. Многие вращают плоскость поляризации влево. Из ЛРС экстрагируют диэтиловым эфиром, хлороформом или другими растворителями. Разделение проводят с помощью колоночной хроматографии на оксиде алюминия, силикогеле. Качественный анализ.Проводят реакции, основанные на способности лигнанов вступать в химические реакции, характерные для фенолов. Также используют способность флуоресцировать в УФ-свете. Применяют методы бумажной и тонкослойной хроматографии. Хроматограммы обрабатывают последовательно парами хлора и раствором сульфита натрия. Пятна лигнанов окрашиваютcz в красный цвет. Количественное определение 1. Гравиметрический (весовой ) метод. 2. Фотоэлектроколориметрическийметод. 3. Хроматоспектрофотометрическийметод. Применение лигнанов противоопухолевой активностью(подофиллотоксин из подофилла щитовидного).Подофиллин применяется при папилломатозе мочевого пузыря и папилломах гортани; противомикробным (арктиин из лопуха обыкновенного); стимулирующим и адаптогенным(схизандрин из лимонника китайского и сирингарезинол из элеутерококка колючего) действием и применяются в виденастойки лимонника ижидкого экстракта элеутерококка; антигеморрагическими(сезамин)свойствами; флаволигнаны расторопши пятнистой оказывают гепатозащитное действие. С этой целью применяются препараты:Силибор, Легалон, Карсил. Понятие об антраценпроизводных, их классификация. Закономерности образования (биосинтез), локализации и распространения в растениях. Роль для жизни растений. Пути использования сырья, медицинское применение. Антраценовые производные - это группа природных фенольных соединений, в основе которых лежит ядро антрацена различной степени окисленности по среднему кольцу В. Классификация антраценпроизводных Природные производные антрацена образуют компактную группу соединений с незначительным разнообразием в строении углеродного скелета. В качестве заместителей в составе этих соединений обычно встречаются: гидроксильные (-ОН), метоксильные (-ОСН3), метильные (-СН3), гидроксиметильные (-СН2ОН), альдегидные (-СНО), карбоксильные (-СООН) и другие функциональные группы. В зависимости от структуры углеродного скелета, природные производные антрацена делят на 3 основные группы: I. Мономерные соединения (содержат 1 ядро антрацена); II. Димерные соединения (содержат 2 ядра антрацена); III. Конденсированные соединения (содержат 2 ядра и более). I. Мономерные соединенияв зависимости от степени окисленности среднего кольца В делят на две группы: 1) окисленные (9,10-антрахинон и его производные); 2) восстановленные (антрон, оксиантрон, антранол и их производные). Окисленные антраценпроизводные – антрахиноны, в зависимости от положения гидроксилъных (-ОН) групп, делят на две подгруппы: 1) Ализарин и его производные. Rubiaceae, Scrophulariaceae. 2) Хризацин и его производные. Rhamnaceae, Polygonaceae,Asphodelaceae, Fabaceae. II. Димерные соединения. Встречаются окисленные и восстановленные соединения. Молекулы димерных антраценпроизводных могут состоять из одинаковых (симметричные) или различных мономеров (несимметричные), связанных по кольцу В в гамма-положениях. Fabaceae, Rhamnaceae. III. Конденсированные соединения. Состоят из двух мономеров антрахинонов, соединенных по альфа- игамма-положениям. Обладают фотосенсибилизирующим действием. Обнаружены в растениях семейства Hypericaceae. Биосинтез, локализация, влияние факторов на накопление производных антрацена в растениях Биосинтез антраценпроизводных происходит по общему пути образования фенольных соединений. В настоящее время установлено, что существует 2 пути образования производных антрацена в растениях: По ацетатно-малонатному пути образуются антраценпроизводные в грибах и лишайниках и производные хризацина в растениях. По смешанному пути происходит образование производных ализарина и эмодинов в растениях. Локализуются преимущественно в основной ткани: паренхиме коры, сердцевине и сердцевинных лучах. Накопление антраценпроизводных происходит в листьях, побегах, траве, плодах, подземных органах, коре. Содержание их в растениях колеблется от 2 % до 6 %. Распространение производных антрацена в растительном мире, роль для жизнедеятельности растений Наиболее часто встречаются в растениях семейств Fabaceae, Hypericaceae, Liliaceae, Polygonaceae, Rhamnaceae, Rubiaceae. Также они обнаружены в грибах, в том числе различных видах плесени, лишайниках, насекомых и морских животных. Наиболее важной функцией антраценпроизводных является их участие в окислительно-восстановительных процессах, протекающих в растениях. Также они выполняют защитную функцию от различных микроорганизмов, насекомых (обладают антибиотическими свойствами); стимулируют образование полисахаридов в растениях. Применение Настои, отвары, настойки, линименты, экстракты (сухие, жидкие), сборы и чаи. Облажают: слабительным д-ем, диуретическим и нефролитическим, желчегонным, антибактерильным и противовоспалительным д-ем, стимулирующее и регенирирующее д-ие. Физические и химические свойства антраценпроизводных. Оценка качества сырья, методы анализа. Физические свойства.Антрахиноны и их гликозиды — кристаллические вещества желтого, оранжевого или красного цвета, антранолы не окрашены, горького вкуса. Свободные агликоны хорошо растворяются в органических растворителях (этанол, метанол, диэтиловый эфир, хлороформ, бензол и др.) и не растворяются в воде. Гликозиды хорошо растворимы в воде, водно-спиртовых растворах, нерастворимы в органических растворителях (бензол, диэтиловый эфир, хлороформ). Как агликоны, так и гликозиды антраценпроизводных хорошо растворяются в водных растворах щелочей с образованием фенолятов (антрахинолятов), растворимых в воде. Окраска антрахинолятов зависит от степени окисления исходного антраценпроизводного. Окисленные формы дают соли ярко-вишневого цвета, восстановленные — слабо-желтого или бледно-розового. Такое различие имеет большое значение в анализе антраценпроизводных. При нагревании до 200 °С и выше производные антрацена способны возгоняться (сублимироваться) без разрушения основной структуры. При этом происходит разрыв гликозидной связи, окисление восстановленных форм агликонов и их последующая возгонка. Сублимат может конденсироваться на холодной поверхности (стекло) в виде желтых кристаллов. Антраценпроизводные способны флуоресцировать в УФ-свете. Окраска флуоресценции зависит от степени окисленности антраценпроизводных. Окисленные формы флуоресцируют розовым, красным, оранжевым цветом, восстановленные — желтым, голубым, фиолетовым. Химические свойства производных антрацена обусловлены наличием основных функциональных групп в структуре молекулы: ядра антрацена (конденсированная система 3 ароматических колец) различной степени окисленности; фенольных гидроксилов; карбоксильных групп; гликозидной связи. 1. Антрагликозиды подвергаются кислотному, щелочному и ферментативному гидролизу до свободных агликонов и cахаров. 2. Присутствие фенольных гидроксилов обусловливает наличие у производных антрацена свойств, характерных для фенолов. При этом реакционная способность фенольных гидроксилов различна и зависит от их положения в молекуле. Окисленные антраценпроизводные (антрахиноны) различно относятся к щелочам. Антрахиноны, имеющие в своем составе карбоксильную (-СООН) группу (реин), образуют соли с растворами гидроксидов щелочных металлов, аммиака, карбонатов и гидрокарбонатов щелочных металлов. 4. Антраценпроизводные образуют с солями металлов комплексы (лаки), имеющие характерную окраску. Окраска продуктов реакции зависит от положения ОН-групп в молекуле антраценпроизводного и используемого реактива. Например, со спиртовым раствором магния ацетата 1,2-дигидроксипроизводводные образуют лаки, окрашенные в фиолетовый цвет, 1,4-дигидроксипроизводные — в пурпуровый цвет, 1,6- и 1,8-дигидроксипроизводные – в красно-оранжевый цвет. Методы анализа лекарственного растительного сырья Из сырья антраценпроизводные извлекают водой или спиртом различной концентрации. Для получения свободных агликонов, антрагликозиды в растительном сырье подвергают гидролизу, свободные агликоны извлекают диэтиловым эфиром или хлороформом. Для обнаружения антраценпроизводных в сырье используют качественные реакции и хроматографическое исследование. Качественные реакции основаны на химических свойствах: 1. Реакция образования антрахинолятов со щелочью. Может быть проведена в трех вариантах: а) на сухом сырье — при нанесении нескольких капель 5-10 % раствора натрия гидроксида на сырье появляется вишнево-красное пятно. Положительный результат наблюдается, если антраценпроизводные присутствуют в окисленной форме. б) с водным извлечением (1:10) — при добавлении к водному извлечению из сырья нескольких капель 5-10 % раствора щелочи образуется вишнево-красное окрашивание. в) реакция Борнтрегера. Позволяет обнаружить эмодины в присутствии других производных антрацена. Проба основана на способности антрагликозидов подвергаться щелочному гидролизу с образованием свободных агликонов. Одновременно происходит окисление восстановленных форм. Хризофанол остается в органическом слое, окрашивая его в желтый цвет. Содержащиеся в сырье марены производные ализарина окрашивают аммиачный слой в фиолетовый цвет. 2. Реакция микросублимации (микровозгонки). Основана на способности антраценпроизводных возгоняться при 200 °С с последующей конденсацией на холодной поверхности без изменения основной структуры. При нанесении на сублимат раствора натрия гидроксида образуется вишнево-красное (производные хризацина) или фиолетовое (производные ализарина) окрашивание. 3. Реакция образования лаков. Основана на способности антраценпроизводных образовывать со спиртовым раствором магния ацетата окрашенные комплексы. Хроматографическое исследование. Для идентификации антраценпроизводных в лекарственном растительном сырье используют бумажную хроматографию и хроматографию в тонком слое сорбента. Обнаруживают производные антрацена по характерной флуоресценции в УФ-свете. Понятия о флавоноидах, их классификация. Закономерности образования (биосинтез), локализация и распространение в растениях. Роль для жизни растений. Пути использования сырья, медицинское применение. Флавоноиды - это фенольные соединения, в основе которых лежит структура дифенилпропана (Сб-С3-Сб). По своему строению они делятся на производные 2-фенил- хромана (флавана) и 2-фенилхромона (флавона). Классификация флавоноидов В зависимости от структуры трёхуглеродного мостика и степени окисленности все флавоноиды делятся на следующие группы: 1. Катехины (!) 2. Лейкоантоцианидины (!) 3. Антоцианидины (!) 4. Флаваноны 5. Флаванонолы (!) 6. Флавоны (!) 7. Флавонолы (!) 8. Изофлавоны 9. Халконы 10. Дигидрохалконы 11. Ауроны 12. Флаволигнаны 13. Бифлавоноиды Флавоноиды встречаются как в свободном состоянии, так и в виде гликозидов. Гликозиды делятся на следующие группы: 1. О-гликозиды (монозиды, биозиды, триозиды, дигликозиды, тригликозиды). 2. Ацилгликозиды (ацилированные какой-либо карбоновой кислотой). 3. С-гликозиды (гликофлавоноиды). В качестве углеводной части обычны D-глюкоза, D-галактоза, D-ксилоза, L- арабиноза, L-рамноза, D-глюкуроновая кислота. Распространение в природе В целом флавоноиды чрезвычайно широко распространены в растительном мире. Чаще всего они накапливаются в надземных частях растений (в листьях, цветках и плодах). Наиболее часто встречаются в растениях флавонолы (кемпферол, кверцетин, изо- рамнетин), флавоны (апигенин, лютеолин и их производные) и антоцианидины (глико- зиды цианидина, дельфинидина и пеларгонидина). Ограниченно распространены изо- флавоны, ауроны и халконы. Например, изофлавоны обнаружены в представителях семейств бобовых (подсемейство Papiloinoideae), ирисовых, розоцветных, подокарповых, а ауроны и халконы характерны главным образом для видов сем. астровых, бобовых и др. Лейкоантоцианидины в основном встречаются в древесных растениях, где они наряду с катехинами служат предшественниками конденсированных дубильных веществ (в представителях семейств березовых, буковых, ивовых, чайных, гречишных, розоцветных, в порядках папоротниковые и хвойные). С-гликозиды наиболее часто встречаются в некоторых родах сем. бобовые, гвоздичные и розоцветные, хотя в целом распространены значительно реже, чем О- гликозиды. Применение в медицине Флавоноиды обладают широким спектром фармацевтического действия. Отмечено капилляроукрепляющее, антиоксидантное, желчегонное, гепатопротекторное, , гипоа- зотемическое, гипогликемическое и антивирусное действия. Лекарственное сырье, содержащее флавоноиды, применяется как кровоостанавливающее (трава горца перечного, почечуйной травы, корни стальника), мочегонное (цветки василька, трава спорыша), сердечно-сосудистое (цветки и плоды боярышника, корни шлемника байкальского), седативное (трава пустырника), противоязвенное (флавоноиды солодки). Некоторые природные флавоноиды обладают противоопухолевой активностью. Такое свойство обнаруживается у лейкоантоцианидинов и катехинов, восстановленных флавоноидов, например, содержащихся в конском щавеле. Физические и химические свойства флавоноидов. Оценка качества сырья, методы анализа. Большинство флавоноидов – твердые кристаллические вещества, окрашенные в желтый цвет (флавоны, флавонолы, халконы, ауроны) или бесцветные (катехины, лейко-антоцианидины, флаваноны, изофлавоны). Наиболее яркие окраски свойственны антоцианам, которые придают растительным тканям красную, синюю или фиолетовую окраску. Гликозилированные формы, как правило, хорошо растворимы в воде, нерастворимы или мало растворимы в органических растворителях (хлороформ, эфир, бензол и др.). Агликоны хорошо растворяются в низших спиртах (метиловом и этиловом), ацетоне, этилацетате и в растворах щелочей. Гликозиды флавоноидов обладают оптической активностью, имеют характерные полосы поглощения в УФ-свете. О-гликозиды при действии минеральных кислот (1-5% растворы) и ферментов более или менее легко гидролизуются до агликона и углеводного остатка. С-гликозиды с трудом расщепляются лишь при действии крепких кислот (концентрированная HCl или CH3COOH) или их смесей при длительном нагревании. Катехины и лейкоантоцианидины легко окисляются в присутствии кислорода, под действием света и щелочей, превращаясь в окрашенные соединения – продукты конденсации, вплоть до высокомолекулярных форм. Остальные флавоноиды более устойчивы к окислению. Методы определения флавоноидов Качественный анализ В качественном определении в основном используются цветные реакции: 1. Цианидиновая реакция (пробаШинода) – восстановление металлическим Mg или Zn в присутствии HClконц (малиновое окрашивание). Реакция на флавоны, флавонолы и флаваноны. 2. Реакции комплексообразования (с солями алюминия, свинца, железа, борной кислотой и др.). а) комплексные соединения с 1-2% спиртовым раствором хлористого алюминия имеют желтое или желто-зеленое окрашивание (на гидроксигруппы при С3 и С5). Флавоны и изофлавоны этой реакции не дают. б) борно-лимонная проба (реактив Вильсона). В присутствии борной и лимонной кислоты взаимодействуют 5-гидроксифлавоны и 5-гидроксифлавонолы с образованием комплексов ярко-желтой окраски. в) с 10% раствором ацетата свинца флавоноиды образуют от желтого до оранжево-красного цвета осадки или интенсивно окрашенные лаки. г) с солями железа (III) флавоноиды, имеющие два гидроксила в орто-положении в кольце В, дают зеленое окрашивание; если в кольце В три гидроксила в положениях 3’, 4’ и 5’, то образуется черно-синее окрашивание. Понятие о дубильных веществах, их классификация. Физико-химические свойства, методы анализа сырья. Пути использования сырья, медицинское применение. Дубильные вещества (таннины) – это сложные смеси высокомолекулярных растительных полифенолов с молекулярной массой от 500 до 3000, способные образовывать прочные связи с белками. По своему строению и отношению к гидролизующимагентамвсе дубильные вещества делят на 2 группы:1. Гидролизуемые – смеси сложных эфиров фенолкарбоновых кислот с сахарами и несахаридами. В водных растворах под действием кислот, щелочей и ферментов они способны гидролизоваться на составные фрагменты фенольной и нефенольной природы.В состав дубильных веществ этой группы могут входить (в свободном и связанном виде) фенолкарбоновые кислоты: галловая, гидроксидифеновая, хебуловая, эллаговая, протокатеховая,простые фенолы: резорцин, пирокатехин, пирогаллол, флороглюцин, флавоноиды и др. 2. Конденсированные ДВ – продукты окислительной конденсации катехинов, лейкоантоцианидинов, реже оксистильбенов. Под действием сильных кислот они увеличивают молекулярную массу, образуя красно-коричневые флобафены (красени). Физические и химические свойства ДВ выделяются из растительного сырья в виде смеси полимеров и представляютсобой аморфные вещества желтого или желто-бурого цвета, без запаха, вяжущего вкуса,очень гигроскопичные. Хорошо растворяются в воде (особенно в горячей) с образованием коллоидных растворов, растворимы также в этиловом и метиловом спирте, ацетоне,этилацетате, бутаноле, пиридине. Нерастворимы в хлороформе, бензоле, диэтиловомэфире и других неполярных растворителях, оптически активны.Легко окисляются на воздухе. Способны образовывать прочные межмолекулярные связи с белками и другими полимерами (пектиновые вещества, целлюлоза и др.).Под действием фермента таназы и кислот гидролизуемые ДВ распадаются на составныечасти, конденсированные ДВ – укрупняются.Способны легко адсорбироваться на кожном порошке, целлюлозе, клетчатке, вате. Методы определения дубильных веществ Качественный анализ Основные реакции: 1. Общие реакции осаждения а) р-ром желатина б) алкалоидами в) солями тяжёлых металлов 2. Групповые реакции (открытие гидролизуемых и конденсированных ДВ) а) с солями трёхвалентного железа (гидролизуемые дают синее окрашивание, конденсированные – зелёное) б) с бромной водой (конденсированные ДВ дают осадок) в) со средней солью ацетата свинца в присутствии укс. к-ты гидролизуемые ДВ дают осадок г) с нитратом натрия в присутствии соляной кислоты гидролизуемые ДВ дают коричневое окрашивание д) ванилиновая проба (малиновое окрашивание 1%-ным р-ром ванилина в HClконц.) – на конденсированные ДВ (на концевые звенья катехинов). Количественное определение Известно около 100 различных методов количественного определения ДВ, которые можно разделить на следующие основные группы. 1. Гравиметрические или весовые – основаны на количественном осаждении ДВ же- латином, ионами тяжелых металлов или адсорбцией кожным (гольевым) порошком.2. Титриметрические методы. а) желатиновый метод б) перманганатометрический метод (метод Левенталя в модификации А.П. Курсанова) 3. Физико-химические методы. а) фотоэлектроколориметрические – основаны на способности ДВ образовыватьокрашенные соединения с солями трехвалентного железа, фосфорно-вольфрамовой кислотой, реактивом Фолина-Дениса и др. б) хроматоспектрофотометрические и нефелометрические методы – используются в научных исследованиях. Применение в медицине Сырье и препараты, содержащие ДВ, применяются наружно и внутрь как вяжущие, противовоспалительные, бактерицидные и кровоостанавливающие средства.Благодаря способности ДВ образовывать осадки с алкалоидами, сердечными гликозидами. Понятие об алкалоидах. Закономерности образования (биосинтез) и распространение в растениях. Роль для жизни растений. Пути использования сырья, медицинское применение. Алкалоиды – это особая группа азотистых органических соединений основногохарактера, имеющих сложный химический состав и обладающих сильным фармакологи-ческим действием. Большинство алкалоидов имеют азотсодержащий гетероцикл. Биосинтез алкалоидов Большинство алкалоидов образуются из аминокислот. В зависимости от происхождения и местоположения атома азота в структуре молекулы, все алкалоиды делят на три группы: * истинные алкалоиды– соединения, которые образуются из аминокислот и содержат атом азота в составе гетероцикла; * протоалкалоиды– соединения, которые образуются из аминокислот, но не имеют гетероциклов и содержат алифатический атом азота в боковой цепи; * псевдоалкалоиды– азотсодержащие соединения терпеновой и стероидной природы, образуются из кислоты мевалоновой по типу синтеза изопреноидов. Распространение алкалоидов в растительном мире. Значение для жизни растений По современным представлениям растения, содержащие алкалоиды, составляют около 10 % всей мировой флоры. Наиболее широко алкалоиды распространены у покрытосеменных растений. Особенно богаты алкалоидами растения семейств маковые (Papaveraceae), пасленовые (Solanaceae), бобовые (Fabaceae), кутровые (Аросупасеае), мареновые (Rubiaceae), лютиковые (Ranunculaceae), логаниевые (Loganiaceae) и др.В растениях алкалоиды находятся в виде солей органических и неорганических кислот (лимонной, щавелевой, яблочной, уксусной, фосфорной и т.д.), растворенных в клеточном соке. Применение в медицине Медицинское значение алкалоидов разнообразно. Различают алкалоиды психотропного действия (седативные и тонизирующие ЦНС), стимуляторы функций спинногомозга, наркотические анальгетики, противокашлевые средства, средства, действующиена периферическую нервную систему, сердечно-сосудистые, желчегонные, противомик-робные, противовирусные, противоопухолевые, кровоостанавливающие и др. Классификация алкалоидов. Физические и химические свойства. Оценка качества сырья, методы анализа. Классификация алкалоидов 1) ботаническая (по принадлежности к растению/семейству) 2)фармакологическая (по характеру действия) химическая: 1. Ациклические алкалоиды (содержат атом азота в боковой цепи) капсаицин 2. Производные пирролидина и Производные пирролизидина - платифиллин 4. Производные пиридина и пиперидина а. содержащие гетероцикл в неизменном виде б. тропановые алкалоиды в. производные хинолизидина 5. Производные хинолина 6. Производные изохинолина 7. Производные индола 8. Производные хиназолина 9. Производные пурина 10.Производные имидазола - пилокарпин 11.Производные акридина 12.Стероидные гликоалкалоиды 13.Алкалоиды неустановленного строения Физические и химические свойства Физические свойства зависят от строения молекулы алкалоида. Различают бес- кислородные и кислородсодержащие алкалоиды. Большинство алкалоидов, содержащих кислород – бесцветные, оптически активные (как правило, левовращающие), кристаллические или аморфные вещества со щелочной реакцией; некоторые алкалоиды окрашены (например, алкалоид берберин из барбариса желтого цвета), без запаха, горького вкуса. Бескислородные алкалоиды – летучие жидкости с неприятным запахом, перегоняющиеся с водой (например, алкалоид никотин из табака, кониин из болиголова). Алкалоиды в растениях находятся в виде солей, связаны с органическими кислотами: щавелевой, лимонной, яблочной, винной или со специфическими – меконовой (мак), хинной (хинное дерево). Соли алкалоидов растворимы в воде и спирте, но нерастворимы в органических растворителях. Алкалоиды-основания в воде почти нерастворимы; растворяются в спирте, эфире, хлороформе и других органических растворителях. Методы определения алкалоидов Качественный анализ Для того чтобы определить имеются ли алкалоиды в сырье, их нужно извлечь провести ряд реакций. Извлечение алкалоидов из сырья проводится обычно 1% уксусной кислотой в соотношении 1:10, при кипячении в течение 5 минут. Затем извлечение фильтруют и с фильтратом проводят качественные реакции: 1. Общие реакции осаждения. Позволяют установить присутствие алкалоидов даже при незначительном их содержании. Из общих алкалоидных реактивов часто используют следующие: танин, дихлорид ртути, раствор йода в йодиде калия, пикриновую и фосфорномолибденовую кислоты, хлорную платину и золото, соли тяжелых металлов и др. (см. приложение 2). 2. Специальные цветные реакции. Применяют при анализе от дельных алкалоидов – чистых или с очищенными извлечениями. Для этого несколько капель очищенного хлороформного или эфирного извлечения испаряют в фарфоровой чашке, прибавляют к остатку тот или иной реактив; при этом образуется соответствующее окрашивание. В других случаях готовят извлечение (например, из листьев белладонны: 2 г листьев кипятят с 50 мл 1-2% хлористоводородной или уксусной кислоты в течение 10 мин). Извлечение фильтруют и разливают в пробирки. Наиболее распространенные реактивы – концентрированная серная и азотная кислоты, раствор формалина в серной кислоте (реактив Марки) или молибдата аммония в серной кислоте (реактив Фреде). 3. Кроме качественных реакций (осаждающих и цветных), для обнаружения алкалоидов используют люминесцентный анализ. Установлено, что ряд веществ в УФ-лучах дает характерное свечение: например, хинин – синюю флюоресценцию, гидрастин – золотистую. Количественное определение 1. Весовой метод 2. Титриметрические методы 3.Физико-химические методы (спектрофотометрический, фотоколориметрический и др.) в сочетании с хроматографическим или иным способом разделения суммы алкалоидов. Продукты пчеловодства (мёд, перга, маточное молочко, пыльца (обножка), прополис, пчелиный воск). Получение, медицинское использование, препараты. МЁД — сладкая сиропообразная жидкость или закристаллизованная масса различной консистенции и размеров кристаллов, бесцветная (белого цвета) или с окраской желтых, коричневых или бурых тонов. Физические и химические свойства меда зависят от вида растений, с которых собран нектар, от климатических условий и способа обработки. Мед на 80 % состоит из углеводов: фруктозы, глюкозы, мальтозы и др. Имеются витамины, в том числе групп А и В, ферменты, органические кислоты (яблочная, лимонная и др.), минеральные вещества и пигменты. В медицинской практике мед используют для внутреннего и наружного применения; используют в качестве сырья для получения готовых лекарственных средств и в качестве самостоятельного лекарственного средства. При приеме внутрь мед оказывает общеукрепляющее и иммуностимулирующее действие. Комплекс биологически активных веществ меда оказывает потогонное и противовоспалительное действие. Мед используют при заболеваниях верхних дыхательных путей и при простуде. Применяют с горячим питьем (чай, молоко) на ночь. При совместном применении с лекарственными растениями потенцирует их лечебный эффект. При наружном применении мед используют для лечения вяло заживающих ран и язв. При наложении повязки с медом в ране усиливаются кровоток и отток лимфы, создаются условия для питания клеток. Мед губительно действует на стрептококки, стафилококки и другие микроорганизмы. Мед входит в состав «Мази Конькова» и «Мази Конькова с дегтем». Пчелиное маточное молочко. Апилак — Apilacum Маточное молочко — секрет глоточной и верхнечелюстной желез рабочих пчел. Это пастообразная, непрозрачная масса молочно-белого или слабо кремового цвета, слегка жгуче-кислого вкуса. При комнатной температуре оно высыхает, приобретая желтоватый оттенок. Апилак – это сухое вещество нативного маточного молочка. Это высокоактивная биологическая субстанция. В маточном молочке содержатся белки, нуклеиновые кислоты, ферменты, жиры, углеводы, минеральные вещества и витамины (кислоты пантотеновая и никотиновая, витамины групп В и Е). В маточном молочке содержится ацетилхолин, холинэстераза, кислая фосфатаза, гонадотропный гормон и т.д. Используют в косметических средствах. Прополис — Propolis Прополис, или пчелиный клей, — это продукт жизнедеятельности пчел, вырабатываемый ими для укрепления сот, покрытия стенок ульев, изоляции мертвых пчел и мелких животных, попавших в улей. Прополис – это плотная или липкая упругая вязкая масса. Твердость обусловлена воском и механическими примесями. Цвет прополиса от желто-зеленого до зеленовато-бурого и коричневого. Вкус горький, терпкий и жгучий. Запах пряный, специфический; для большинства образцов характерен запах корицы, благодаря наличию спирта коричного и кислоты коричной. Прополис представляет собой нативную смесь воска, бальзамических веществ (смол, эфирных масел) и полисахаридов, содержащую сложный комплекс фенольных соединений – фенолкарбоновых кислот, оксикумаринов и флавоноидов. В прополисе нет белков, нуклеиновых кислот, липидов и гормонов. Прополис обладает свойствами: бактерицидным, бактериостатическим, фунгицидным, антивирусным, мумифицирующим, дезодорирующим, противовоспалительным; анальгезирующим, местноанестезирующим и успокаивающим; цитостатическим; регенеративным, эпителизирующим и дерматопластическим; потогонным и мочегонным; витаминным, антиоксидантным, антитоксическим, противопоносным. Пыльца цветочная (обножка). Перга (пчелиный хлеб) Пыльца цветочная — это продукт растений. Пчелы, собирая пыльцу, смачивают ее нектаром, формуют в комочки, складывают в корзиночки, имеющиеся на задних ножках. Это так называемая «обножка». Пыльца обеспечивает потребность пчелиной семьи в полноценных белках. В пыльце содержатся белки и аминокислоты, углеводы, жиры, ферменты, минеральные вещества, витамины (группы В, А, Е, D, К и др.) и органические кислоты. Пыльца исключительно богата рутином (витамином Р) и каротином. Пыльца имеет вид рассыпчатой массы. Запах специфический, медово-цветочный, пряный, характерный только для обножки. Вкус и цвет соответствует медоносным растениям местности. Вкус пряный, сладковатый. Цвет от белого до фиолетового. Пыльца легко портится: разрушаются белки и витамины. Срок годности — 24 месяца после сбора. Перга — это цветочная пыльца, смоченная слюной пчел, смешанная с медом, подвергшаяся специальной обработке, уложенная в ячейки сотов и запечатанная. Под влиянием ферментов слюны пчел и меда пыльца подвергается молочнокислому брожению и превращается в качественно новый продукт. Перга более устойчива при хранении. Пыльца и перга оказывают общетонизирующее действие, повышают аппетит и работоспособность, увеличивают содержание гемоглобина и эритроцитов в крови при анемиях, снижают кровяное давление, нормализуют деятельность кишечника (особенно при колитах и хронических запорах). Перга дает положительные результаты в лечении хронического панкреатита. Цветочная пыльца и перга — хороший биостимулятор при лечении преждевременного одряхления организма у пожилых людей. На основе перги выпускают препарат «Винибис» (таблетки) адаптогенного действия. Считается, что цветочная пыльца является средством для лечения воспаления предстательной железы, поэтому рекомендуется мужчинам в возрасте 40-45 лет ежедневно употреблять до 15 г цветочной пыльцы для профилактики простатита и аденомы простаты. Пчелиный яд. Яды змей. Технология получения, переработки, хранения. Медицинское применение. Пчелиный яд- продукт секреторной деятельности двух ядовитый желёз пчёлы, которые вместе с резервуаром для яда и жалом находящихся в брюшке. Получение: 1) извлечение резервуара из брюшка 2) возбуждение пчёлы током-подставляют фильтр.бумагу или тонкую животную пластинку для ужаления 3) воздействие эфирами Физ-хим св-ва: б/ц густая жидкость с резким запахом горьким и жгучим вкусом. Имеет кислую реакцию. На воздухе высыхает и превращается в густую массу. НР в кислотах и щелочах. Делят на несколько фракций: 1)минеральная- содер. Mg,Cu, Ca 2) низкомолекуляр. Орган. Соед- гистамин, холин, триптофан 3) липоидная- типы стеринов ( половые гормоны коркового в-ва надпочечников 4)белковая- полипептиды, вызывают гемолиз 5) высокомолек. белковая - гиалуронидаза и фосфолипаза, уменьш вязкость свёртываемость крови Контр. Кач: ГОСТ 30426-97 1)Опред структуру 2) цвет от серовато-желт др бурого 3) органолеп- чихание 4) потеря в массе при высушивании 5) окраска р-ра Применение: опорно-двигат аппарат, местно при заболев кожи, парадонтоз, забол нервной системы ЯДЫ ЗМЕЙ - VENENA VIPERARUM Змеиный яд - выделения ядовитых желез некоторых видов змей: Из 3000 видов змей, которые обитают на земле, в медицинской практике России применяют 3. Используют яд гадюки обыкновенной — Viрега bеrus, гюрзы - Viрега еbetiпа, кобры (очковой змеи) -Nаjа охаnа . Основная особенность ядовитых змей - наличие у них двух ядовитых зубов. Ядовитых желез тоже две; они распеоложены позади и чуть ниже глаз. Источники и способы получения Для медицинских целей отлов гадюки обыкновенной проводят в центральной полосе Европейской части России, Сибири и Дальнего Востока, гюрзы - в Средней Азии и на Кавказе, кобры - в Средней Азии. Отлов гюрзы и кобры проводится только по лицензиям. Змей содержат в серпентариях. Серпентарии имеются в Средней Азии и на территории Эстонии. Змеи плохо переносят неволю и живут в серпентариях не более года. Количество яда, которое можно получить от одной змеи составляет от 2 мг до 720 мг сухого остатка и зависит от ее размера, вида, времени года, Для получения яда - змее дают кусать край стеклянной чашки, затянутой пленкой, - надавливают на железу («доят»), - раздражают железу слабым электрическим током, вызывая сокращение мышц - Для получения 1 г яда необходимы 250-300 змей. Фх свойства Яд змей - негустая, прозрачная жидкость, бесцветная или окрашенная в желтоватый цвет, тяжелее воды. При смешивании с водой дает опалесценцию. Реакция яда гадюки и гюрзы кислая, яда кобры - нейтральная. Быстро теряет активность (токсичность) в воде, эфире, хлороформе, при действии УФ-лучей. Хорошо сохраняется при замораживании и высушивании. При высушивании получают желтые кристаллы; в таком виде яд сохраняет токсичность десятки лет. Использование в медицине Яд является сырьем для фармацевтической промышленности. Препараты, содержащие яд змей, применяют как болеутоляющее, противовоспалительное и - местнораздражающее средство при заболеваниях переферической нервной системы. Препараты: - на основе яда гадюки «Випраксин», «Випросал В», - на основе яда гюрзы «Випросал», «Нижвисал», - на основе яда кобры «Наяксин», - на основе яда разных змей «Випратокс». Входят в состав противозмеиных сывороток Гирудотерапия. ПИЯВКИ - HIRUDINEA Пиявка медицинская - Hirudo medicinalis |