фитохимия эфирные и жирные масла. 2 ФИТО эфирные и жирные масла. Фитохимический анализ и стандартизация лекарственного растительного сырья
 Скачать 0.99 Mb.
|
|
Фитохимический анализ и стандартизация лекарственного растительного сырья, содержащего эфирные и жирные масла 1 Эфирные и жирные масла накапливаются в лекарственном растительном сырье в клетках или специальных образованиях, а также являются продуктами первичной переработки сырья КАЧЕСТВЕННО подтверждаются с помощью гистохимических реакций - эфирное масло окрашивается в розовый цвет (реактив Судан III) или в синий цвет (метиленовый синий в этиловом спирте) - жирное масло - в оранжевый цвет (реактив Судан III) КОЛИЧЕСТВЕННО в лекарственном растительном сырье содержание масел оценивают: - эфирное масло - методом перегонки с водяным паром (прибор Гинзберга и Клевенджера) - жирное масло - методом Сокслет и Рушковского (прибор Сокслет) 2 Терпены и терпеноиды – это обширный класс органических природных соединений с общей формулой (C 5 H 8 ) n , где n больше или равно 2 Углеродный скелет всех терпенов и терпеноидов построен из разветвленных соединений, в основе которых лежит изопрен (метилбутадиен) 3 В зависимости от числа изопреновых звеньев, терпеноиды делятся на: полутерпены - изопрен - C 5 H 8 монотерпены - C 10 H 16 : ациклические, моноциклические, бициклические сесквитерпены - С 15 Н 24 : ациклические,моноциклические,бициклические,трициклические дитерпены - С 20 Н 32 тритерпены - С 30 Н 48 тетратерпены - С 40 Н 64 политерпены - (С 5 Н 8 ) n В СОСТАВ ЭФИРНОГО МАСЛА ВХОДЯТ МОНО- И СЕСКВИТЕРПЕНОВЫЕ СОЕДИНЕНИЯ И ИХ ЭФИРЫ С ОРГАНИЧЕСКИМИ КИСЛОТАМИ 4 Эфирные масла – Olea aetherea Это летучие маслянистые жидкости, представляющие собой смесь душистых органических веществ, преимущественно терпеноидной и ароматической природы, вырабатываемые растениями и обуславливающие их запах По ГФ XIV издания ОФС.1.2.0001.15 «Эфирные масла» Эфирные масла – продукты растительного происхождения, являющиеся многокомпонентными смесями летучих душистых веществ и относящиеся к различным классам органических соединений 5 Классификация соединений, входящих в состав эфирных масел I. Полутерпены CH CH 2 C H 3 C H 3 COOH изовалeриановая кислота II. Монотерпены: 1) ациклические монотерпены и монотерпеноиды мирцeн C H O цитраль CH 2 OH гeраниол O H линалоол 6 2) моноциклические монотерпены и монотерпеноиды лимонeн OH мeнтол O мeнтон O цинeол-1,4 O цинeол-1,8 7 3) бициклические монотерпены и монотерпеноиды OH борнeол пинeн O камфора O туйон O C H 2 фенхон 8 III. Сесквитерпены и сесквитерпеноиды Моноциклические, бициклические, трициклические OH бизаболол хамазулeн O H лeдол 9 Ароматические соединения OH тимол OH карвакрол CH O CH 3 CH CH 3 анeтол CH 3 CH CH 2 CH 2 O HO эвгенол CH 3 O CHO анисовый альдегид CH 3 O CHO OH ванилин 10 Способы получения эфирных масел из лекарственного растительного сырья 1. Дистилляция (перегонка с водяным паром) 2. Экстракция (органическими растворителями, инертными газами, жирными маслами) 3. Анфлераж (поглощение твердым жиром) 4. Прессование 11 1. Перегонка с водяным паром 12 2. Экстракция ( органическими растворителями: эфир, ацетон, хлороформ; этиловым спиртом, жирными маслами, углекислым газом) 3. Анфлераж – поглощение твердыми жирами 13 4. Прессование Физико-химические свойства эфирных масел Органолептические свойства: Цвет – бесцветные или желтоватые, реже окрашенные, Запах – сильный, специфический, Вкус – жгучий, пряный, острый Физические свойства: - Это жидкости – смеси органических соединений - Растворимость: 1) в воде – нерастворимы, но могут образовывать при встряхивании эмульсию 2) в спирте, органических растворителях, в минеральных и жирных маслах – хорошо растворимы - При охлаждении из эфирных масел могут выпадать индивидуальные соединения в осадок - Плотность эфирных масел (0,6962 – 1,060 г/см 3 ) - Обладают характерным углом вращения плоскости поляризации (поляриметрия) - Обладают характерным показателем преломления (рефрактометрия), Химические свойства: имеют нейтральную или кислую реакцию, окисляются на воздухе (кислородом), под действие света 14 ОФС.1.5.2.0001.15 «Эфирные масла», регламентируется КАЧЕСТВО эфирных масел Стандартизация эфиромасличного сырья проводится согласно ОФС.1.5.3.0010.15 «Определение содержания эфирного масла в лекарственном растительном сырье и лекарственных растительных препаратах» Согласно ГФ XIV издания: В частных ФС на лекарственное растительное сырье указывается: 1. Содержание эфирного масла в %, в пересчете на воздушно- сухое сырье 2. Метод (1,2 или 3), рекомендуемый для перегонки с водяным паром 3. Навеска сырья и степень его измельчения 4. Время перегонки 15 Анализ эфирных масел 1. Определение подлинности эфирного масла: Органолептический контроль: цвет, запах, вкус, прозрачность 2. Определение доброкачественности эфирного масла: Определение примесей (спирта этилового, жирных и минеральных масел) Физические константы (плотность, угол вращения плоскости поляризации, показатель преломления, растворимость в спирте, температура застывания) Химические константы (кислотное число, эфирное число, эфирное число после ацетилирования, содержание отдельных компонентов) 16 Стандартизация лекарственного растительного сырья, содержащего эфирное масло (Метод перегонки с водяным паром – существует три модификации) Предпосылки для выбора метода: 1. Отношение эфирного масла к воздействию высоких температур 2. Плотность эфирного масла 3. Способность образовывать эмульсии 4. Способность загустевать 17 Метод № 1 ( прибор Гинзберга) Применим для определения эфирного масла в ЛРС: 1. содержащем значительную массовую долю эфирного масла 2. для термостабильных 3. не образующих эмульсию 4. не загустевающих при охлаждении 1 деление приемника = 0,025 мл 18 Метод № 2 и 3 (прибор Клевенджера) Метод 2 применяется: 1. для термолабильных масел, которые при нагревании претерпевают изменения 2. не образующих эмульсию 3. не загустевающих при охлаждении Метод 3 применяется: 1. для термолабильных масел 2. образующих эмульсию 3. загустевающих или имеющих плотность равную единице или больше единицы В приемник для эфирного масла (6) добавляется 0,5 мл декалина 1 деление приемника = 0,02 мл 19 Стандартизация сырья эфиромасличного сырья Метод перегонки с водяным паром (1,2,3) (Багульника болотного трава, Ромашки аптечной цветки, Эвкалипта прутовидного листья, Березы почки, Мяты перечной листья, Шалфея лекарственного листья, Кориандра посевного плоды, Аниса обыкновенного плоды, Тмина обыкновенного плоды, Фенхеля обыкновенного плоды, Можжевельника обыкновенного плоды, Душицы обыкновенной трава, Тимьяна обыкновенного трава, Хмеля обыкновенного соплодия, Сосны обыкновенной почки, Тысячелистника обыкновенного трава, Полыни горькой трава,ю Аира болотного корневища, Укропа пахучего плоды(кумарины) У большинства перечисленных растений, кроме эфирного масла, стандартизация проводится так же по сопутствующим веществам и/или по экстрактивным веществам Девясила высокого корневища и корни, мелиссы лекарственной трава, валерианы лекарственной корневища с корнями, чабреца трава – не определяют содержание эфирного масла, только по сопутствующим и экстрактивным веществам, а также 20 Триглицериды имеют следующую общую формулу: Растительные жиры (или жирные масла) – Olea pinguia - природные вещества, состоящие из глицеридов жирных кислот, то есть сложных эфиров глицерина и жирных кислот (триглицериды) 21 ОФС.1.5.2.0002.15 «Масла жирные растительные» регламентирует КАЧЕСТВО жирных масел Жирные кислоты, входящие в состав жирных масел могут быть насыщенными и ненасыщенными: К насыщенным жирным кислотам относятся: лауриновая кислота с хим. формулой С12Н24О2 миристинова - С14Н28О2 пальмитиновая - С16Н32О2 стеариновая - С18Н36О2 арахиновая – С20Н40О2 и др. К ненасыщенным жирным кислотам относятся: олеиновая кислота - С18Н34О2 (18:1) линолевая - С18Н32О2 (18:2) линоленовая - С18Н30О2 (18:3) 22 Триглицериды подразделяются: Однокислотные жиры: оливковое и касторовое масло Многокислотные жиры (более 1300 жирных масел) 1. по составу жирных кислот: 2. по происхождению : Растительные масла Животные жиры 23 3. по агрегатному состоянию: а) Жидкие жиры: подразделяются на Невысыхающие – оливковое, миндальное, персиковое, арахисовое, касторовое масла Полувысыхающие – подсолнечное, кукурузное, кунжутовое, хлопковое, горчичное масла Высыхающие – льняное, конопляное, маковое масла б) Твердые жиры: масло какао, масло кокоса, лавровое масло Получение жирных масел Прессование: а) горячее прессование б) холодное прессование Экстракция органическими растворителями 24 КОЛИЧЕСТВЕННОЕ ОПРЕДЕЛЕНИЕ ЖИРА В СЫРЬЕ Метод определения – гравиметрический, основан на растворимости жиров в органических растворителях: 1) метод Сокслет - жирного масла после отгонки экстрагента; 2) метод Рушковского - с последующим взвешиванием пакета с сырьем до и после экстракции Экстракция жирного масла проходит в течение 8--10 часов 25 КАЧЕСТВЕННЫЙ АНАЛИЗ ЖИРНЫХ МАСЕЛ 1. Органолептические показатели: цвет, запах и вкус 2. Физические показатели: плотность, показатель преломления (чем больше содержится в маслах эфиров ненасыщенных жирных кислот, тем он выше) 3. Химические показатели: Кислотное число (по величине кислотного числа судят о доброкачественности жира) Число омыления (определяют содержание жирных масел в триглицеридах) Эфирное число Перекисное число. (по величине перекисного числа судят о доброкачественности жира, об отсутствии перекисей) Йодное число (йодное число показывает содержание ненасыщенных жирных кислот в 100 г жира) 4. Содержание неомыляемых веществ. Термин «неомыляемые вещества» применяется к веществам, нелетучим при температуре от 100 до 105 °С, которые экстрагируются органическим растворителем из испытуемого образца после его омыления. Содержание неомыляемых веществ вычисляется в %. В основе качественного анализа лежат физико- химические свойства жирных масел 26 Стандартизация сырья, содержащего жирное масло Согласно Г Ф XIV издания по жирному маслу проводится определение только у двух видов сырья: 1. Миндаля обыкновенного семена (не менее 40 %) 2. Расторопши пятнистой плоды (не менее 15 %) 3. Тыквы обыкновенной семена оцениваются по содержанию суммы липофильных веществ, не менее 35% Оценка других видов сырья проводится по ГОСТу (10857- 64 Семена масличные. Методы определения масличности) 27 |