Главная страница
Навигация по странице:

  • 6.7.2. Цитратно- и лимоннорастворимые фосфорные удобрения Преципитат

  • 6.7.3. Труднорастворимые фосфорные удобрения Фосфоритная мука

  • 6.7.4. Новые и перспективные формы фосфорных удобрений Суперфос

  • 6.8. Взаимодействие фосфорных удобрений с почвой


  • Глава 6. Фосфорные удобрения


    Скачать 295.5 Kb.
    НазваниеФосфорные удобрения
    АнкорГлава 6.doc
    Дата15.06.2018
    Размер295.5 Kb.
    Формат файлаdoc
    Имя файлаГлава 6.doc
    ТипГлава
    #20349
    страница4 из 5
    1   2   3   4   5

    6.7.1. Водорастворимые фосфорные удобрения
    Суперфосфат простой Са(Н2РО4)∙Н2О + 2CaSО4∙2H2О содержит 19–20% усвояемого фосфора в расчете на Р2О5. Причем на усвояемый фосфор приходится 88–98 % общего его содержания. Получают простой суперфосфат обработкой апатита или фосфорита серной кислотой. Количество кислоты рассчитывают таким образом, чтобы весь нерастворимый в воде трехкальциевый фосфат превратился в водорастворимый фосфат кальция:
    2Ca5F(PО4)3 + 7H24 + 3H2O = 3Ca(H24)2 × H2O + 7CaSО4 + 2HF.

    Ca3(PО4)2 + 2H24 + H2О = Ca(H24)2 × H2О + 2CaSО4.
    Большая часть фосфора в простом суперфосфате содержится в виде монофосфата кальция Са(Н2РО4)2. Кроме того, небольшое количество фосфора в нем присутствует в форме СаНРО4∙2Н2О, а также трикальцийфосфата, фосфатов железа и алюминия. Помимо фосфора удобрение содержит около 50% сульфата кальция (гипса) и до 5,5 % свободной фосфорной кислоты.

    Для улучшения физических свойств суперфосфата и уменьшения взаимодействия с почвой его гранулируют. При грануляции и сушке содержание воды уменьшается до 1–4 %, а свободная кислотность до 1–1,5 %. Суперфосфат выпускается в виде светло-серой или серой массы с неодинаковыми по размеру гранулами (1–4 мм) и неприятным запахом. Гранулированный суперфосфат обладает хорошими физическими свойствами: не слеживается и хорошо рассеивается.

    Простой суперфосфат можно применять под все культуры и на всех почвах. Одновременно он обеспечивает растения серой. Исследования показали, что простой суперфосфат эффективнее под культуры семейства капустных (капуста, брюква, турнепс), клевер, озимую рожь, ячмень, картофель, особенно при внесении в рядки одновременно с севом. Невысокая концентрация фосфора в удобрении позволяет вносить его равномерно в минимальных дозах – 10–15 кг/га Р2О5. Гранулированный суперфосфат может выпускаться с добавками бора, тогда он имеет голубой цвет.

    Двойной суперфосфат Са(Н2РО4)2∙Н2О производят в гранулированном виде, содержание усвояемой Р2О5 – 43–49 %, свободная кислотность – не выше 2,5 %. По классификации Международной ассоциации производства суперфосфата и сложных удобрений (ИСМА), двойным суперфосфатом считается удобрение, содержащее 25 % Р2О5, тройным – 43–48 % Р2О5. Поэтому в странах Западной Европы двойной суперфосфат называют тройным.

    Фосфор в двойном суперфосфате находится в основном в виде водорастворимого монокальцийфосфата и небольшого количества свободной фосфорной кислоты. Выпускается также двойной суперфосфат с добавками микроэлементов.

    Технология производства двойного суперфосфата распадается на две стадии. Вначале получают фосфорную кислоту. Для этого апатит (или фосфорит) обрабатывают большим количеством серной кислоты:
    [Са3(РО4)2]∙CaF2 + 10H24 = 6H3PO4 + 10CaSO4 + 2HF.
    Затем этой фосфорной кислотой обрабатывают новую порцию фосфатного сырья и получают двойной суперфосфат:
    2Ca3F(PО4)3 + 14Н3РО4 + 10Н2О = 10Са(Н2РО4)2∙Н2О + 2HF.
    В отличие от простого суперфосфата двойной содержит меньше примесей и совсем не содержит серы. Внешне он весьма схож с простым гранулированным суперфосфатом, но гранулы более крупные, выравненные по размеру и темнее (серого или темно-серого цвета).

    Химические и физические свойства двойного суперфосфата, применение и эффективность его такие же, как и простого суперфосфата. Только при удобрении культур, положительно реагирующих на серу (капустные, клевер и др.), эффективнее простой суперфосфат. Двойной суперфосфат используется на всех почвах под все сельскохозяйственные культуры. Это ценное транспортабельное, экономически выгодное удобрение. В последнее время в Беларуси налажено производство аммонизированного суперфосфата с содержанием до 8 % N и 33 % Р2О5. Двойной и простой суперфосфат в республике не производятся.
    6.7.2. Цитратно- и лимоннорастворимые фосфорные удобрения
    Преципитат СаНРО4∙2Н2О содержит не менее 38 % Р2О5 и не более 8 % влаги. Получают кислотной обработкой фосфатов при осаждении фосфорной кислоты известковым молоком, а также как продукт отхода при желатиновом производстве. Белый или светлый сыпучий порошок без запаха, перевозится в четырехслойных бумажных мешках. Выпуск его ограничен. Содержит цитратнорастворимый фосфор и в воде не растворяется. Применяют преципитат только для основного внесения, в этом случае он не уступает двойному суперфосфату, а на кислых почвах даже его превосходит. В Беларуси это удобрение практически не применяется.

    Термофосфаты составляют особую группу фосфорсодержащих продуктов, получаемых спеканием и сплавлением при высокой температуре (1200–1400 °С) природных фосфатов с содой, сульфатом натрия, кизеритом, бардяным углем, а также сплавлением с магнийсодержащим сырьем. Термофосфаты содержат фосфор в форме Na2O∙3СаО∙Р2О5 + SiO2. К группе термических фосфатов относят также шлаки (томасшлак, мартеновский шлак), обесфторенный фосфат и др. Большое распространение термофосфаты получили на Западе.

    Растущая потребность в фосфорных удобрениях при сравнительно ограниченных ресурсах сырья и неоднородности последнего, необходимость удешевления производства фосфорных удобрений делают актуальными бескислотные способы производства и применения нерастворимых в воде фосфатов. Поэтому термофосфаты являются перспективным удобрением. Кроме того, они обладают и другими достоинствами: могут использоваться под все культуры и на всех почвах, их можно производить из природных фосфатов, непригодных для непосредственного применения в виде фосфоритной муки, а также трудно поддающихся химической обработке для получения водорастворимых фосфорных удобрений.

    В Германии термофосфаты получают спеканием природных фосфатов с содой или сульфатом натрия. Удобрение, выпускаемое фирмой «Ренания» под названием ренаний фосфат, содержит 25–30 % Р2О5. Его применяют и отдельно, и в составе смешанных форм. В Польше производят термофосфат под названием супертомасин, содержащий 27–29 % Р2О5. Его получают спеканием (1500 °С) фосфоритов с 20 % соды и добавкой доменного шлака. Во Франции выпускается плавленый фосфат под названием фоспаль, получаемый прокаливанием при относительно невысоких температурах (550–600 °С) измельченного природного алюмокальцийфосфата, импортируемого из Синегала. Удобрение содержит 27–29 % Р2О5 и применяется отдельно или в составе смешанных удобрений. Исследования кафедры агрохимии БГСХА показали, что на посевах ячменя на дерново-подзолистой легкосуглинистой почве эффективность фоспаля была на уровне 73, а на посевах озимой ржи – 70 % от эффекта, который давал двойной суперфосфат.

    Фосфатшлак мартеновский содержит 8–12 % Р2О5 в форме Са4Р2О9∙CaSiO3. Побочный продукт переработки в мартенах богатых фосфором чугунов. Тонкий, тяжелый, пылящий порошок черного цвета. Применяемый в качестве удобрения фосфатшлак марки ШФ-10 должен содержать не менее 10% усвояемого фосфора, а марки ШФ-7 – 7 % Р2О5, влаги – 1 %. На фосфатшлак приходится около 1% от всех фосфатов и используется он в основном в районах, прилегающих к металлургическим заводам.

    Фосфатшлак можно использовать на всех типах почв и только для основного внесения. Однако, так как он обладает щелочными свойствами, его эффективность выше на кислых почвах. Во избежание потерь азота (аммиака) фосфатшлак нельзя смешивать с аммонийными удобрениями. В опытах кафедры агрохимии БГСХА при внесении под озимую рожь на дерново-подзолистых легкосуглинистых почвах действие фосфатшлака равнялось 70 % от эффекта двойного суперфосфата, а под ячмень – только 40 %.

    Томасшлак 4СаО∙Р2О5 + 4СаО∙Р2О5∙CaSiО3 по свойствам аналогичен мартеновскому фосфатшлаку. Это также побочный продукт переработки богатых фосфором чугунов на сталь и железо по щелочному способу Томаса. Томасшлак содержит 14 % растворимого в лимонной кислоте фосфора в пересчете на Р2О5. В мировом производстве фосфорных удобрений томасшлак занимает значительное место. В странах СНГ используется мало. Применяется так же, как мартеновский фосфатшлак.

    Обесфторенный фосфат содержит 36 % Р2О5. Это продукт гидротермической обработки смеси апатита (или фосфорита) с небольшим количеством кремнезема (2–3 % SiO2) при температуре 1450–1550 °С. При этом разрушается кристаллическая решетка фторапатита и удаляется фтор в газообразной форме, а фосфор переходит в растворимую (лимоннорастворимую) форму. Обесфторенный фосфат – порошок серого цвета, негигроскопичен, не слеживается, легко рассеивается. Его можно применять как основное удобрение на всех почвах, но так же, как томасшлак, нельзя смешивать с аммонийными удобрениями. Обесфторенный фосфат применяется и как кормовой фосфат для подкормки животных.

    6.7.3. Труднорастворимые фосфорные удобрения
    Фосфоритная мука – самое дешевое фосфорное удобрение. Это измельченные природные фосфориты, очищенные от пустой породы. Фосфор содержится в виде соединений фторапатита 3Ca3(PО4)2∙7CaF, гидроксилапатита 3Са3(РО4)2∙Са(ОН)2, карбонатапатита 3Са3(РО4)2∙СаСО3, т.е. находится в форме трехзамещенного фосфата кальция Ca3(PO4)2. Фосфоритная мука первого сорта содержит 29 %, второго – 23 и третьего – 20 % фосфора в пересчете на Р2О5. Один из основных показателей качества удобрения – тонина помола. Остаток на сите с отверстиями 0,18 мм не должен превышать 10 % массы фосфоритной муки. Фосфоритная мука – тонкий, тяжелый порошок темно-серого (землистого) цвета. Недостатком ее является то, что она сильно пылит при транспортировке и внесении в почву.

    Большинство фосфоритов в воде почти не растворяются, но в слабых кислотах некоторые фосфориты становятся растворимыми. Под влиянием почвенной кислотности фосфоритная мука переходит в доступное для растений состояние. Ее используют и отдельно, и как добавку к различным компостам. В первом случае она применяется только в качестве основного удобрения. Эффективна под люпин, горох, гречиху, озимую рожь и овес. В связи с интенсивным известкованием фосфоритная мука в Беларусь в последние годы не завозилась. В России она составляет 12,5 % общего количества фосфорных удобрений.

    В относительно больших количествах фосфоритная мука применяется в Бразилии. В США фосфоритную муку используют главным образом в качестве добавки к смешанным удобрениям. Япония и некоторые западноевропейские страны, не располагающие фосфатным сырьем, выпускают фосфоритную муку из импортируемых фосфоритов. В Беларуси это удобрение не используется, так в связи с известкованием эффективность фосфоритной муки низкая.

    Вивианит Fe3(PО4)2∙8H2О – болотная руда, фосфорнокислая закисная соль железа. В чистом виде содержит около 28 % Р2О5, с примесью торфа (торфо-вивианит) – от 12 до 26 %. По влиянию на урожай сельскохозяйственных культур приближается к фосфоритной муке. Вивианит залегает под торфом слоями различной мощности или небольшими гнездами в виде белесой массы. На воздухе быстро синеет. После добычи, длительного проветривания (для перевода закисных соединений в окисные) и подсыхания масса хорошо рыхлится и удовлетворительно рассеивается. Торфовивианит хороший источник фосфора для сельскохозяйственных культур на всех типах почв, поблизости от мест добычи. Его можно вносить в дозах 90–120 кг д.в. на 1 га.
    6.7.4. Новые и перспективные формы фосфорных удобрений
    Суперфос высшего сорта содержит 41 %, первого – 38 % Р2О5. Гранулированное сыпучее удобрение с гранулами размером 2–3 мм. Пригодно для смешивания с различными удобрениями. Суперфосы – это фосфориты, частично разложенные экстракционной фосфорной кислотой. На производство суперфоса расходуется на 25–30 % меньше экстракционной фосфорной кислоты по сравнению с двойным суперфосфатом. По данным НИИ удобрений и инсектофунгицидов, если на получение суперфоса расходуется 70 % фосфорной кислоты от необходимой для получения двойного суперфосфата, эффективность суперфоса находится примерно на одном уровне с двойным суперфосфатом.

    Фосфор суперфоса на 50–65 % представлен водорастворимыми формами (однозамещенные фосфаты кальция, магния и других катионов) и около 40% составляют ди- и трикальцийфосфаты.

    Суперфос используется так же, как и двойной суперфосфат, и по действию на большинство культур они также аналогичны. Основное внесение суперфоса эффективно под ячмень, лен, картофель, овес, гречиху.

    Полифосфаты кальция – удобрения, содержащие 40–60 % Р2О5. В зависимости от температур, при которых получают полифосфаты кальция, они подразделяются на плавленые и низкотемпературные.

    В последнее время большое внимание уделяется кислотно-термическому способу получения полифосфатов при температуре 1100–1200 оС после взаимодействия его с фосфорной кислотой. Удобрение содержит 55–58 % цитратно-растворимой Р2О5. Добавление к продукту на стадии грануляции водорастворимых ортофосфатов обеспечивает необходимое содержание водорастворимого фосфора в удобрении.

    Конденсированные фосфаты, входящие в состав полифосфата кальция в почве гидролизуются до ортофосфатов и таким образом становятся доступными для растений. Полифосфат кальция более эффективен на карбонатных почвах, где он по действию превосходит суперфосфат. По данным кафедры агрохимии БГСХА, действие полифосфата кальция под ячмень на дерново-подзолистых легкосуглинистых почвах составило 70 % от двойного суперфосфата. Разработан также низкотемпературный способ получения полифосфатов кальция с достаточно высоким содержанием Р2О5 (40 – 60 %).

    Красный фосфор содержит 229 % фосфора в пересчете на Р2О5. Это перспективное, самое концентрированное фосфорсодержащее удобрение. Его можно вносить в запас на несколько лет. За сезон растения используют 15–17 % внесенного в почву красного фосфора. Суммарный коэффициент использования фосфора из этого удобрения – 75–85 %. Помимо прямого применения с добавками сернокислой меди CuSО4∙5H2O (в качестве катализатора) из расчета 1% меди от массы фосфора или без него красный фосфор может быть использован для повышения концентрации фосфора в других фосфорных удобрениях. В частности, добавка 20 % красного фосфора к простому суперфосфату из фосфоритов Каратау превращает суперфосфат в высококонцентрированное удобрение, содержащее 48–50 % Р2О5, хорошо действующее как в первый, так и следующие три-четыре года после внесения.
    6.8. Взаимодействие фосфорных удобрений с почвой
    Поглощение фосфатов удобрений регулируется двумя параллельно идущими процессами – сорбции и химического осаждения. Соотношение между ними зависит от реакции почвенного раствора, содержания гумуса, степени диспергированности и реакционной способности почвенных глинистых минералов, доз удобрений и времени их взаимодействия с почвами.

    Адсорбция фосфатов на поверхности почвенных частиц может происходить благодаря обмену фосфат-ионов с ОН-, Cl-, SO42-, ионами гумусовых и кремниевых кислот. С. Н. Иванов установил, что фосфат-ионы в дерново-подзолистых и торфяных почвах преимущественно связаны поверхностно-адсорбционно. Характерной чертой адсорбции является поведение адсорбированных фосфат-ионов как потенциалопределяющих с образованием внутренней части двойного электрического слоя. По мнению немецкого ученого В. Матцеля, адсорбция фосфат-ионов происходит на близких к поверхности гидроксильных группах (ОН-) оксидов алюминия и железа, а также на боковых поверхностях частиц глинистых минералов:
    (Al, Fe) – ОН + Н2РО4 (А1, Fe) – О – РО3Н2 + ОН.
    Таким образом, обменное поглощение фосфат-ионов в почве не подлежит сомнению. Это имеет большое значение для питания растений, так как благодаря ионному обмену адсорбированные фосфат-ионы могут переходить в почвенный раствор. Поглощение фосфат-ионов растениями возможно потому, что они постоянно выделяют через корни при дыхании углекислый газ, который образует угольную кислоту, распадающуюся на ионы Н+ и HCO3-. Последний и обменивается с коллоидами на Н2РО4-.

    Как показали исследования Р. Е. Елешева и А. Л. Иванова, степень сорбции фосфатов почвами определяется количеством фосфора, находящимся в твердой части почвы. Объем сорбированного фосфора изменяется пропорционально дозе Р2О5. При одинаковых дозах фосфорных удобрений степень сорбции фосфатов снижается с повышением содержания фосфатов в почве.

    По данным Дж. Риден, при небольших концентрациях фосфора в растворе преобладает хемосорбция фосфат-ионов у протонированной поверхности (имеющей ионы Н+ или ОН-). Хемосорбция происходит благодаря химическому взаимодействию поглощаемого вещества и поглотителя и приводит к образованию двойного электрического слоя. Этот процесс характеризуется небольшим количеством сорбционных мест и большой энергией связей.

    При более высоких равновесных концентрациях фосфора в растворе преобладают процессы физической адсорбции фосфатов, происходящие в потенциалопределяющем и компенсирующих слоях двойного электрического слоя, для которых характерно большое количество сорбционных мест, но с менее прочным закреплением фосфатного иона почвой.

    Исследования по химии фосфора показали, что при внесении в почву монокальцийфосфата Са(Н2РО4)2 вода в виде пара перемещается из окружающей почвы к удобрению. По мере растворения последнего образуется раствор, насыщенный монокальцийфосфатом и дигидратом дикальцийфосфата. Этот концентрированный раствор, содержащий много фосфора и кальция, затем передвигается по почвенным капиллярам от частиц удобрения, реагируя по пути с соседними частицами почвы и образуя свежеосажденные фосфаты. В этот раствор из почвенных частиц переходит довольно много ионов алюминия, железа, марганца и кальция. Последние могут вступать в реакцию с растворенным фосфором и образовывать кристаллические и аморфные продукты различной степени растворимости и доступности растениям. Остаточный фосфор растворимых фосфорных удобрений быстро включается в химические, физико-химические и биологические процессы, протекающие в почве. В труднорастворимые формы растворимые фосфаты удобрений превращаются в результате химического осаждения фосфатов из растворов. При этом образовавшиеся осадки со временем стареют, приобретая строение кристаллов.

    Таким образом, превращение водорастворимых фосфорных удобрений в нейтральных почвах происходит следующим образом:
    Са(Н2РО4)2 + Са(НСО3)2 = 2СаНРО4 ∙ 2Н2О + 2СО2.
    На почвах кислых, кроме того, образуются труднодоступные растениям фосфаты железа и алюминия:
    Са(Н2РО4)2 + 2А1(ОН)3 = 2А1РО4 + Са(ОН)2 + 4Н2О,

    Са(Н2РО4)2 + 2Fe(OH)3 = 2FePО4 + Ca(OH)2 + 4Н2О.
    Образованию фосфатов железа и алюминия кроме высокой кислотности почвы и малой концентрации ионов кальция способствует высокое содержание активных оксидов железа и алюминия. При нейтральной реакции почвы также могут образовываться фосфаты железа и алюминия вокруг частиц удобрения благодаря их подкисляющему свойству. В переувлажненных почвах даже при рН выше 5,5 образуются преимущественно фосфаты железа, в песчаных – преобладают фосфаты алюминия. Протекающие реакции приводят к образованию в почве фосфатных минералов: стренгита (FePО4∙2H2О), варисцита (А1РО4∙2Н2О) и их изоморфной смеси баррандита, а также гидроксилапатита Са10(РО4)6∙(ОН)2, фторапатита Ca10(PO4)6F2 и других малодоступных для растений минералов.

    Итак, можно выделить несколько механизмов необратимой фиксации фосфорной кислоты в почвах:

    быстрый переход растворимых, доступных форм фосфатов в малодоступные для растений формы под влиянием полуторных оксидов железа и алюминия, особенно на кислых почвах;

    фиксация доступных форм фосфорной кислоты главным образом вследствие адсорбции глинистыми минералами, насыщенными кальцием и другими катионами;

    адсорбция растворимых фосфатов на поверхности частиц извести и постепенное их превращение в гидроксилапатиты или другие труднорастворимые соединения.

    Превращение фосфоритной муки и других нерастворимых в воде форм фосфорных удобрений, в отличие от превращения рассмотренных водорастворимых форм фосфорных удобрений, состоит в их растворении под действием кислотности почвы, кислотами, выделяемыми микроорганизмами и растениями, а также в поглощении фосфатов почвой. В дальнейшем процесс поглощения фосфорной кислоты, фосфоритов и других водонерастворимых форм фосфорных удобрений аналогичен поглощению почвой растворимых фосфорных удобрений.

    Дерново-подзолистые почвы отличаются большой емкостью поглощения фосфат-ионов: от 800 мг/кг Р2О5 на песчаных до 3000 мг/кг на глинистых (по данным С. Н. Иванова). Наибольшей емкостью поглощения фосфат-ионов в Беларуси обладают торфяные почвы низинного типа – 13500–31000 мг Р2О5 на 1 кг сухого торфа. Органическое вещество почвы благоприятно влияет на растворимость фосфатов. Высокое содержание ионов органических соединений снижает поглощение ионов фосфатов.

    Исследования кафедры агрохимии БГСХА показали, что под влиянием длительного внесения органических и минеральных удобрений в дерново-подзолистой легкосуглинистой и супесчаной почве возрастает общее содержание фосфора как за счет минеральных, так и органических форм (табл. 6.4). Накопление минеральных форм фосфора происходило за счет всех фракций, извлекаемых по методу Гинзбург – Лебедевой. На дерново-подзолистой легкосуглинистой почве через 22 года после закладки опыта из фосфатов полуторных оксидов больше накапливалось фосфатов алюминия, чем фосфатов железа, а в группе фосфатов кальция увеличение произошло в большей мере за счет легкорастворимых форм (Са-РI и Са-РII). Навозо-минеральная система удобрения примерно в одинаковой мере по сравнению с контролем способствовала увеличению содержания в почве фосфатов полуторных оксидов и кальция. В то же время в варианте, где применялись только минеральные удобрения, на долю фосфатов полуторных оксидов приходилось около 60, фосфатов кальция – 40%. Таким образом, сочетание органических и минеральных удобрений способствует сохранению в почве фосфора в более доступной форме, чем при внесении одних минеральных удобрений.

    На дерново-подзолистой супесчаной почве через 13 лет после закладки опыта в удобряемых вариантах накопление фосфора по сравнению с контрольным вариантом происходило также за счет всех форм, извлекаемых по методу Гинзбург – Лебедевой, но в большей мере за счет фосфатов алюминия и фракций более растворимых фосфатов кальция. На дерново-подзолистых песчаных почвах при создании искусственных фонов с различными уровнями содержания подвижного фосфора (определяемого по методу Кирсанова) накопление фосфора происходило в отличие от суглинистых и супесчаных почв преимущественно за счет фосфатов алюминия (табл. 6.4).

    Приведенные опытные данные не подтверждают широко распространенные суждения об относительно сильной ретроградации фосфорных удобрений.

    Фосфатный режим почвы можно регулировать локальным внесением удобрений, при котором меньше их контакт с почвой и выше коэффициент использования фосфора удобрений. Сохранению фосфора удобрений в доступных формах способствует внесение извести и органических удобрений.

    Долгое время считалось, что под влиянием известкования фосфаты железа и алюминия переходят в почве в более растворимые фосфаты кальция. Однако это не подтвердилось исследованиями С. Н. Иванова, кафедры агрохимии БГСХА, Н. Д. Хлыстовского и других авторов. При известковании существенно не изменяется содержание подвижных фосфатов в почве, но повышается степень их подвижности и доступность вследствие снижения кислотности, содержания обменного алюминия и общего улучшения условий роста и развития. На известкованных почвах фосфорные удобрения меньше переходят в фосфаты железа и алюминия и в большей мере сохраняются в формах, связанных с кальцием, что повышает эффективность удобрений.
    1   2   3   4   5


    написать администратору сайта