Общая химия. Ответы по методичке 1-187;401-512. Химическая термодинамика Химическая термодинамика
 Скачать 84.48 Kb.
|
|
Лиотропные ряды высаливающей активности ионов Имеет обратную последовательность лиотропному ряду вляния ионов на набухание ВМС CNS- > J- > Br- > NO3- > Cl- > [ацетат]- > [тартрат]2- > [цитрат]3- > F- > SO42- – анионов (набухание уменьшается, высаливающийся эффект увеличивается) Анионы до хлора хорошо адсорбируются на полимерах 502 Вязкость. Объяснение аномалной вязкости р-ров полимеров - сопротивление жидкости при перемещении одной ее части относительно другой. Течение можно рассматривать как перемещение тонких слоев жидкости, движущихся параллельно друг другу. Поток жидкости без перемешивания слоев – ламинарный. При увеличении скорости слои образуют завихрения и перемешиваются – турбулентный поток. Ламинарное течение характеризуется двумя законами: Ньютона и Пуазейля. Аномалная вязкость р-ров полимеров – Большие размеры цепных молекул; Способность молекул менять конфигурацию и сцепляться друг с другом; Уменьшение количества свободного растворителя. 503 Зависимость вязкости от концентрации С увеличением конц-ии вязкость р-ров ВМС резко возрастает, т.к. при этом растворённые частицы образуют структуры. Увеличение вязкости связанное с изменением конц-ии при растворении полимера – удельная вязкость. ( – 0) уд = ----------- 0 - вязкость р-ра; 0 - вязкость чистого растворителя 504 Зависимость вязкости от давления I Хаотично расположенные молекулы с повышением давления ориентируются вдоль слоев жидкости; IIОриентация молекул завершена; IIIВозрастание вязкости связано с переходом в турбулентный режим. 505 Определение молекулярной массы полимера с помощью ур-я Штаудингера Нужно измерить вязкость растворителя 0 и вязкость не менее двух растворов различной концентрации и построить график; Подставляя графически найденное значение [], табличные значения констант К и , вычисляют молекулярный вес полимера. Уравнение Штаудингера - зависимость вязкости раствора ВМС от его конц-ии и молек-ого веса [] = К·М К – постоянная для данного полимергомологического ряда; – отражает зависимость вязкости от формы макромолекул (Ѕ 1); М – молекулярный вес. 506 Вязкость плазмы и цельной крови. Вязкость плазмы крови:0,00150 h, Н·с/м2 Вязкость цельной крови: 0,00400 h, Н·с/м2 Факторы влияющие на вязкость крови: концентрация, температура, давление, размер частиц. 507 Студни. Способы получения Студни - твердообразные нетекучие структурированные системы, возникающие в результате действия молекулярных сил сцепления между макромолекулами полимеров. Происходит образование пространственного сетчатого каркаса, ячейки которого заполнены жидким раствором. Получение студней: Из растворов ВМС; При набухании полимеров (столярный клей, крахмал); В результате реакций полимеризации и конденсации (получение пластмасс, каучука); Под воздействием ферментативных процессов (простокваша, кефир, сыр). 508 Механизм застудневания. Факторы влияющие на застудневание. 1.В молекуле ВМС различают гидрофильные (-OH, -COOH, -NH2, -SH) и гидрофобные (-CH-, -CH2-) участки 2.Макромолекулы соединяются между собой гидрофобными участками 3. Связи образуются за счет взаимодействия полярных групп макромолекул 4.Взаимодействуя между собой, макромолекулы образуют ячеистое строение студня. Факторы, влияющие на застудневание: концентрация, природа веществ, темп-ра, время процесса, форма частиц, электролиты, реакция среды. 509 Период созревания студня. Вияние конц-ии и темп-ры на застудневание. Период созревания – время, необходимое для образования ячеистой объемной сетки (от нескольких минут до недель). Растворы соединений, имеющих нитевидные или лентообразные частицы, хорошо застудневают. 510 Влияние электролитов и pH среды на застудневание Влияние электролитов: ускоряют застудневание (соли серной и уксусной кислот); замедляют (хлориды и йодиды); приостанавливают (роданиды) Прямой лиотропный ряд Гофмейстера: SO42- > C6H5O73- > C4H4O62- > C2H4O2- > Cl- цитрат тартрат ацетат > NO3- > Br- > J- > CNS- На застудневание влияют главным образом анионы. Влияние pH: Изоэлектрическая точка - значение рН, при котором белок находится в изоэлектрическом состоянии (т.е. в состоянии, при котором число разноименных зарядов в белковой частице одинаково и ее общий заряд равен нулю).В изоэлектрической точке набухание минимально, а застудневание максимально. 511 Синерезис. Тиксотропия. Тиксотропия – обратимое превращение студня в раствор и наоборот. Синерезис – процесс самопроизвольного расслаивания студней. Это: секреция желез, образование патологических опухолей, старение организма. Скорость синерезиса возрастает с повышением температуры и увеличением концентрации. 512 Особенности диффузии в студнях. Периодические реакции в студнях. Особенности диффузии в студнях: диффузия крупных частиц и крупных молекул затруднена; отсутствие перемешивания и конвекции; специфически протекают реакции осаждения: K2Cr2O7 + 2AgNO3 Ag2Cr2O7 + 2KNO3 ; явление слоистости у минералов (яшма, агат); образование желчных и почечных камней. Периодические реакции в студнях: Лизеганг наблюдал образование осадка Ag2Cr2O7 в студне желатина, пропитанного р-ром K2Cr2O7. Если в центр желатина внести р-р AgNO3, то реакция K2Cr2O7 + 2AgNO3 Ag2Cr2O7 + 2KNO3 будет протекать не только в месте введения р-ра, а по всей пластине. При этом наблюдается чередование полос с красными кольцами Ag2Cr2O7 . По мере удаления от места введения реагента растёт ширина неокрашенных колец, а интенсивность окраски уменьшается – это периодическая реакция. |