файлы. Инновационная образовательная программа

Название	Инновационная образовательная программа
Анкор	файлы
Дата	17.11.2022
Размер	462 Kb.
Формат файла
Имя файла	297371.ppt
Тип	Образовательная программа #793317

ИННОВАЦИОННАЯ ОБРАЗОВАТЕЛЬНАЯ ПРОГРАММА

Лекция 2
ЭНЕРГЕТИКА ХИМИЧЕСКИХ
ПРОЦЕССОВ. ЭНТРОПИЯ И
ЭНЕРГИЯ ГИББСА

Содержание

Энтропия
Второе начало термодинамики
Энергия Гиббса. Термодинамическая возможность прохождения химической реакции
Влияние температуры на направление химической реакции
Расчет стандартной энергии Гиббса химической реакции

ИННОВАЦИОННАЯ ОБРАЗОВАТЕЛЬНАЯ ПРОГРАММА

Модуль I. Лекция 2. Энергетика химических процессов. Энтропия и энергия Гиббса

Энтропия (S)

Предложена Клаузиусом как функция, изменение которой равно отношению теплоты, поглощенной системой, к абсолютной температуре:
Q – количество теплоты, получаемое системой при температуре T
Подведенная к системе при постоянной температуре теплота расходуется на увеличение энтропии

ИННОВАЦИОННАЯ ОБРАЗОВАТЕЛЬНАЯ ПРОГРАММА

Модуль I. Лекция 2. Энергетика химических процессов. Энтропия и энергия Гиббса

Термодинамическая вероятность состояния

Состояние системы можно характеризовать значениями параметров (температура, давление, объем), которые определяют макросостояние системы совокупностью микросостояний системы, которые определяются распределением частиц по доступным уровням энергии
Число микросостояний, соответствующее данному макросостоянию системы при заданных объеме и внутренней энергии, называют термодинамической вероятностью состояния (W)

ИННОВАЦИОННАЯ ОБРАЗОВАТЕЛЬНАЯ ПРОГРАММА

Модуль I. Лекция 2. Энергетика химических процессов. Энтропия и энергия Гиббса

Варианты распределения частиц по уровням энергии

ИННОВАЦИОННАЯ ОБРАЗОВАТЕЛЬНАЯ ПРОГРАММА

E∑ = 7 усл. ед.
2 частицы (W=2) 3 частицы (W=4)

1

0

3

4

5

2

Е

1

0

3

4

5

2

Е

•

•

•

•

•

•

•

•

•

•

•

•

•

•

•

•

I

II

I

II

III

IV

Модуль I. Лекция 2. Энергетика химических процессов. Энтропия и энергия Гиббса

Энтропия - мера термодинамической вероятности состояния системы

Формула Больцмана:
k – постоянная Больцмана
R – универсальная газовая постоянная
NA – число Авогадро
Размерность энтропии Дж/(моль∙К)

ИННОВАЦИОННАЯ ОБРАЗОВАТЕЛЬНАЯ ПРОГРАММА

Модуль I. Лекция 2. Энергетика химических процессов. Энтропия и энергия Гиббса

Закономерности изменения энтропии

Уменьшением энтропии сопровождаются процессы, связанные с увеличением упорядоченности: охлаждение, кристаллизация, конденсация веществ; реакции с уменьшением объема системы и др.

ИННОВАЦИОННАЯ ОБРАЗОВАТЕЛЬНАЯ ПРОГРАММА

Увеличением энтропии сопровождаются процессы, связанные с увеличением неупорядоченности: нагревание, плавление, сублимация, испарение, растворение твердых веществ; реакции с увеличением объема системы и др.

Вещество	H2O(к)	H2O(ж)	H2O(г)
S0298, Дж/(моль.К)	44,8	70,1	188,7

Пример. При переходе твердое вещество  жидкость  газ происходит увеличение неупорядоченности системы и возрастание энтропии:

Модуль I. Лекция 2. Энергетика химических процессов. Энтропия и энергия Гиббса

Второе начало термодинамики:

самопроизвольные процессы в изолированных системах сопровождаются увеличением энтропии
Пример. Теплообмен в изолированной системе между соприкасающимися телами A и B
TA>TB S>0, энтропия увеличивается
Условие самопроизвольного прохождения процесса в закрытых системах:

ИННОВАЦИОННАЯ ОБРАЗОВАТЕЛЬНАЯ ПРОГРАММА

Модуль I. Лекция 2. Энергетика химических процессов. Энтропия и энергия Гиббса

Расчет изменения энтропии химической реакции в стандартных условиях

Энтропия реакции равна разности сумм энтропий продуктов реакции и исходных веществ с учетом стехиометрических коэффициентов:
S0исх, S0прод - стандартные энтропии исходных веществ и продуктов реакции
(справочные данные)
nисх, nпрод - стехиометрические коэффициенты

ИННОВАЦИОННАЯ ОБРАЗОВАТЕЛЬНАЯ ПРОГРАММА

Модуль I. Лекция 2. Энергетика химических процессов. Энтропия и энергия Гиббса

Энергия Гиббса

Самопроизвольное прохождение химической реакции в закрытой системе (р, Т = const) возможно при условии
TS > Qp
Qp = H TS > H или H - TS<0
При переходе системы из состояния 1 в состояние 2:
H = H2 – H1 S = S2 – S1
(H2 – H1) – T(S2 – S1) < 0 (H2 – TS2) – (H1 – TS1) < 0
Mатематическое определение энергии Гиббса:
G = H – TS при p, T = const
∆G = ∆H – T∆S при р, Т = const
Значение G<0 - условие возможности самопроизвольного прохождения реакции в закрытой системе при р,Т = const

ИННОВАЦИОННАЯ ОБРАЗОВАТЕЛЬНАЯ ПРОГРАММА

Модуль I. Лекция 2. Энергетика химических процессов. Энтропия и энергия Гиббса

Энергия Гиббса – критерий возможности самопроизвольного прохождения химических реакций

Процессы, для которых
G<0 – термодинамически возможные
G>0 – термодинамически невозможные
Для обратимых химических процессов:
G<0 возможна самопроизвольная прямая реакция
G>0 возможна самопроизвольная обратная реакция
G=0 состояние химического равновесия
(прямая и обратная реакции равновероятны)

ИННОВАЦИОННАЯ ОБРАЗОВАТЕЛЬНАЯ ПРОГРАММА

Модуль I. Лекция 2. Энергетика химических процессов. Энтропия и энергия Гиббса

1. H<0, S<0 реакции термодинамически возможны (G<0) при низких температурах, при высоких температурах возможны обратные реакции
Пример: N2 + 3H2 = 2NH3
2. H>0, S>0 реакции термодинамически возможны (G<0) при высоких температурах, при низких температурах возможны обратные реакции
Пример: CaCO3 = CaO + CO2
3. H>0, S<0 G>0, реакции при любых температурах термодинамически невозможны
Пример: N2 + 2O2 = 2NO2
4. H<0, S>0 G<0, реакции при любых температурах термодинамически возможны.
Пример: 2C + O2 = 2CO

ИННОВАЦИОННАЯ ОБРАЗОВАТЕЛЬНАЯ ПРОГРАММА

Т, К

4

1

3

2

∆G, кДж

Модуль I. Лекция 2. Энергетика химических процессов. Энтропия и энергия Гиббса

Расчет стандартной энергии Гиббса химической реакции

В справочниках – значения стандартных энергий Гиббса образования веществ (G0обр, кДж/моль). Стандартной энергией Гиббса образования называют энергию Гиббса реакции образования одного моля данного вещества из простых веществ, устойчивых в стандартных условиях.
Способ 1 (G0обр G0)
G0 = Σ nпродG0обр.прод ‑ Σ nисхG0обр.исх
nисх, nпрод ‑ стехиометрические коэффициенты
Способ 2 (H0обр H0; S0 S0)
H0 = Σ nпродH0обр.прод ‑ Σ nисхH0обр.исх
G0 = H0 ‑ TS0
S0 = Σ nпродS0прод ‑ Σ nисхS0исх

ИННОВАЦИОННАЯ ОБРАЗОВАТЕЛЬНАЯ ПРОГРАММА

Модуль I. Лекция 2. Энергетика химических процессов. Энтропия и энергия Гиббса

Способ 1 (G0обр G0)
Стандартная энергия Гиббса химической реакции:

ИННОВАЦИОННАЯ ОБРАЗОВАТЕЛЬНАЯ ПРОГРАММА

Вещество	H0обр.298, кДж/моль	S0298, Дж/(моль.К)	G0обр 298, кДж/моль
CaO(к) CO2(г) CaCO3(к)	- 635,2 ‑ 393,6 ‑1207,1	39,8 213,7 92,9	‑ 603,9 ‑ 395,5 ‑ 1129,0

Модуль I. Лекция 2. Энергетика химических процессов. Энтропия и энергия Гиббса

Способ 2 (H0обр H0; S0 S0)
∆G0 < 0, в стандартных условиях реакция термодинамически возможна
При Т = Тх реакция меняет направление

ИННОВАЦИОННАЯ ОБРАЗОВАТЕЛЬНАЯ ПРОГРАММА

∆G0Т

0

b

α

T

Tx

Модуль I. Лекция 2. Энергетика химических процессов. Энтропия и энергия Гиббса

Заключение

Согласно II началу термодинамики самопроизвольные процессы в изолированных системах сопровождаются увеличением энтропии
Энтропия по своему физическому смыслу является мерой неупорядоченности системы
В закрытых системах осуществление химических реакций определяется стремлением системы перейти в состояние с большей неупорядоченностью (S>0) и наименьшей внутренней энергией, с выделением ее части в форме теплоты (H<0) или работы. Самопроизвольно протекают процессы, в которых G < 0
Энергия Гиббса ‑ термодинамическая функция состояния, определяется соотношением: G = H ‑ TS при р, Т = const
Критерием возможности самопроизвольного прохождения химических реакций в закрытых системах является уменьшение энергии Гиббса G<0

ИННОВАЦИОННАЯ ОБРАЗОВАТЕЛЬНАЯ ПРОГРАММА

Модуль I. Лекция 2. Энергетика химических процессов. Энтропия и энергия Гиббса