Главная страница
Навигация по странице:

  • СН 3 –СН 2 - СН 2 - СН 3  2СН 3 -СН 2   СН 3 – СН 3 + СН 2 =СН 2

  • Энергии разрыва некоторых химических связей

  • Лекции+химия+нефти+и+газа. Конспект лекций Химия нефти и газа


    Скачать 1.14 Mb.
    НазваниеКонспект лекций Химия нефти и газа
    АнкорЛекции+химия+нефти+и+газа.doc
    Дата14.05.2017
    Размер1.14 Mb.
    Формат файлаdoc
    Имя файлаЛекции+химия+нефти+и+газа.doc
    ТипКонспект лекций
    #7569
    страница5 из 17
    1   2   3   4   5   6   7   8   9   ...   17

    Лекция 17


    Тема: Термодинамика и кинетика термических процессов переработки нефти.
    Энергия Гиббса Gили изобарно –изотермический потенциал - это та часть внутренней энергии системы, которая может быть превращена в работу. Если при выбранных условиях запас энергии Гиббса уменьшается (т.е. G 0), это означает, что часть внутренней энергии системы превращается в работу, в данном случае в работу по деструкции углеводородов, и реакция самопроизвольно будет протекать слева направо.

    Термодинамические расчеты позволяют определить условия протекания процесса и вероятность образования того или иного продукта реакции. По величине G может быть рассчитана константа равновесия Кр. Зная константу равновесия Кр, алгебраическим путем можно подсчитать достижимые выходы продуктов реакции.

    В процессе исследования технолог на основе термодинамических расчетов устанавливает, является ли благоприятным для целевого выхода продукта, выбранное направление протекания процесса. Но ему также необходимо знать с какой приемлемой для технологических целей скоростью будет протекать термический процесс, и за какое время достигается необходимая степень превращения. Эти данные получают из основных понятий химической кинетики.

    Химическая кинетика - наука о механизмах и скоростях химических реакций. Установление механизма протекающих процессов и определение их скорости – одна из важнейших задач в решении технологических проблем.

    Под скоростью реакции подразумевают скорость реагирования - или изменение концентрации реагирующего вещества в единицу времени и в единице объема. Степень превращения реакции определяет полноту (или глубину) протекания реакции. Степень превращения можно выразить через концентрации:

    где С0 – концентрация исходного вещества в начальный период реакции

    С – концентрация исходного вещества к моменту времени t.

    Большинство реакций углеводородов нефти характеризуются небольшими скоростями и соответственно большими энергиями активации. Энергия активации – это минимальная дополнительная энергия, которую нужно сообщить исходным веществам, чтобы произошла реакция. Энергия активации реакций крекинга, определяющая их скорости колеблется в пределах 200- 280 кДж/моль.

    Если сравнивать энергии связи, можно сделать вывод, что в первую очередь будут разрываться связи углерод-гетероатом с выделением летучих гетеросоединений (обычно это - СО2, Н2S, H2O, NH3 и др.), а затем будут распадаться соединения, содержащие связи С-С и С-Н. Причем в случае парафинов менее прочны связи углерод-углерод, а у аренов углерод-водород.

    Продукты радикальной термической деструкции по связям С-С стабилизируются за счет образования более легкого парафина и олефина:
    СН3 –СН2 - СН2 - СН3  2СН3-СН2  СН3 – СН3 + СН2=СН2
    Таким образом, соотношение энергий активации реакций деструкции связей так же способствует образованию низкомолекулярных летучих веществ и высокомолекулярных ароматических систем, как и термодинамические характеристики этих процессов.

    Для увеличения скорости процессов крекинга приходится повышать температуру или применять катализаторы. Как известно, для большинства реакций при повышении температуры на каждые 100С скорость реакции увеличивается в 2-4 раза.

    Обычно повышением температуры и достигается требуемая степень превращения исходного сырья. Однако на практике часто бывают случаи, когда приходится повышать температуру в ущерб термодинамической вероятности, с тем, чтобы получить реальный выход продуктов реакции. Хотя при этом возможен выход и с малыми равновесными концентрациями, т.е. с небольшим значением константы равновесия (Кр) для данной реакции.
    Энергии разрыва некоторых химических связей



    Связь

    Соединения

    Энергия разрыва связи,

    кДж/моль

    С-С

    парафины

    332

    С=С

    олефины

    588

    СС

    ацетиленовые

    823

    С-С

    нафтены

    385

    С-С

    ароматические

    610

    Саралк

    С6Н5-СН3

    384

    С-Н

    парафины

    413

    Сар

    ароматические

    434

    С-СООН

    кислоты

    230

    С-S

    сульфиды

    138

    Сар-ОН

    фенолы

    293

    С-О

    эфиры

    376

    С-N

    амины

    334


    1   2   3   4   5   6   7   8   9   ...   17


    написать администратору сайта