Курс биоорганической химии. (курс лекций). Лекции по курсу биоорганической химии

• Название: Лекции по курсу биоорганической химии
• Анкор: Курс биоорганической химии. (курс лекций).rtf
• Дата: 10.05.2018
• Размер: 1.18 Mb.
• Имя файла: Курс биоорганической химии. (курс лекций).rtf
• Тип: Лекции; #19083
• страница: 6 из 6

Сложные - кроме названных компонентов включают фосфаты, углеводы и др.)

Простые липиды включают:

1. 
   ВОСКА – сложные эфиры высших одноатомных спиртов и высших жирных кислот. Выполняют защитные функции: ланолин предохраняет кожу и волосы от воздействия влаги; воск растительный защищает листья, плоды от проникновения воды и микробов. Примером является МИРИЦИЛПАЛЬМИТАТ (содержится в пчелином воске).
   

С₁₅Н₃₁С - О – СН₂(СН₂)₂₉СН₃ или С₁₅Н₃₁С - О – С₃₁Н₆₃

2. 
   ЖИРЫ и МАСЛА – это сложные эфиры глицерина и высших жирных кислот, в которых все три гидроксида этерифицированы (ацилированы) - в природе встречаются в основном полные эфиры глицерина. Поэтому их называют ТРИГЛИЦЕРИДЫ или ТРИАЦИЛГЛИЦЕРИНЫ.
   

Они делятся на: простые и смешанные

СН₂ – О – СО – С₁₇Н₃₃ СН₂ – О – СО – С₁₅Н₃₁

СН – О – СО – С₁₇Н₃₃ СН – О – СО – С₁₇Н₃₃

СН₂ – О – СО – С₁₇Н₃₃ СН₂ – О – СО – С₁₇Н₃₅

Триолеин (триолеин глицерин) 1-пальмито-2-олеостеарин
Простые являются остатками одной кислоты, смешанные – различных кислот.

Твердые жиры содержат триглицериды, в состав которых входят высшие предельные кислоты (стеариновая, пальмитиновая, лигноцериновая и др.).

Растительные масла (жидкие жиры) содержат непредельные кислоты (олеиновую, линолевую, линоленовую и др.).

Например: бараний жир содержит 35-40% олеиновой кислоты, жир человека – 80% олеиновой и 20% пальмитиновой, оливковое масло – 84% олеиновой.

Таким образом, в состав природных жиров в основном входят кислоты с числом атомов «С» (16-18), т. е. четным, цепь неразветлена. Организм человека синтезирует высшие предельные и олеиновую кислоты, остальные поступают с пищей, особенно с растительными маслами.

Содержание в жирах и маслах непредельных кислот характеризуется иодным числом. Оно показывает, какая масса I₂ в (г) присоединяется к 100 г масла (или жира) по месту разрыва двойной связи. Если и. ч. <70 г, то это жир (для сливочного масла и. ч. = 36 г); если и. ч. >70 г то это масло (растительные масла содержат и. ч. от 80 до 180 г; конопляное примерно 150 г, жир человека примерно 64 г). И. Ч. – мера ненасыщенности.

Биологическая роль и основные функции жиров

1. 
   Жиры являются основными компонентами клеточных мембран.
   
2. 
   Участвуют в регуляции деятельности гормонов, ферментов, процессах биологического окисления, транспорта различных веществ, примерно 50% массы мозга составляют липиды.
   
3. 
   Являются хорошими растворителями ряда биологически активных веществ, витамина А, Д и др., что способствует всасыванию их в кишечнике и усвоению в организме.
   
4. 
   Выполняют энергетическую функцию; при окислении 1 г жира выделяется 37,7 – 39,8 кДж. Это примерно в 2 раза больше ,чем у белков и углеводов.
   
5. 
   Защищают внутренние органы от охлаждения и ушибов.
   
6. 
   Жиры бифильны (содержат гидрофильные и гидрофобные группировки) – функционируют на границе раздела фаз. Поэтому анестезирующие препараты хорошо растворимы в липидах, легко проникают через клеточные мембраны.
   

Недостаток и избыток жиров приводит к различным патологиям.

Химические свойства триацилглицеринов:

1. 
   Подвергаются гидролизу по трем типам:
   

1. 
   кислотный (образуется глицерин и в. ж. к.)
   

Н₂С – О –СО – С₁₇Н₃₅CН₂ – ОН

Н⁺

НС – О – СО – С₁₇Н₃₅ + 3Н₂О СН – ОН + 3С₁₇Н₃₅СООН
Н₂С – О – СО – С₁₇Н₃₅ СН₂ – ОН

Тристеарин глицерин
2) ферментативный (протекает в организме при действии фермента желчи – липазы, в химизме аналогичен кислотному).

3) щелочной (образуется глицерин и соли в. ж. к.)

Н₂С – О –СО – С₁₇Н₃₅ CН₂ – ОН С₁₇Н₃₅СООNa

t^{0стеарат натрия}

НС – О – СО – С₁₇Н₃₃ + 3NaОН СН – ОН + С₁₇Н₃₃СООNa/

^{олеат натрия}

Н₂С – О – СО – С₁₅Н₃₁ СН₂ – ОН С₁₅Н₃₁СООNa

глицеринпальмитат натрия 1-стеаро-2-олеопальмитин
2. С помощью реакций гидролиза устанавливают строение липидов и получают мыла.

В нашем организме гидролиз – первая стадия утилизации и метаболизма пищевых жиров в организме.
Cложные липиды

1. 
   Фосфолипиды – содержат остатки Н₃РО₄. К ним относятся глицерофосфолипиды. Наиболее распространенные фосфолипиды – производные L-фосфатидовых кислот.
   

Структурная формула:
СН₂-О-СО-R₁ где R₁ – остаток предельной кислоты,

R₂ – остаток непредельной кислоты
R₂-ОС-О-СН О

СН₂-О-Р-ОН

ОН

L-фосфатидовая кислота является главным компонентом клеточных мембран

Некоторые представители фосфолипидов

1. Фосфатидилэтаноламины. Это - производные L-фосфатидовых кислот и этаноламина.

В условиях организма рН =7, 4 ионные группировки в фосфатидах ионизированы.

2. Фосфатидилхолины – производные фосфатидиловых кислот и холина.

Участвуют в построении клеточных мембран

3. Фосфатидилсерин

Фосфатидилсерин участвуют в организме в синтезе коламинкефалина путем декарбоксилирования.

4. Фосфатидилинозит (входит в группу инозитолов)

Фосфатидилинозит содержится в ткани мозга, обусловлмвают процессы, связанные с общим обменом жиров, белков и углеводов.

Все фосфолипиды подвергаются кислотному, щелочному и ферментативному гидролизу:

5. Сфинголипиды. Сфинголипиды являются производными ациклического ненасыщенного двухатомного спирта – сфингозина:

В состав сфинголипидов входят N-ацилированные производные сфингозина и высших жирных кислот, напимер лигноцириновой.

Таким производным является церамид:

Сфингомиелины (включают остаток церамида и фосфорилхолина). В них группа ОН у С-1 церамида ацилирован фосфорилхолиновой группировной (поэтому их относят к фосфолипидам).

Сфингомиелины обнаружены в клетках нервной ткани
Гликолипиды
Это сложные липиды, в состав которых входят остаток церамида, а также углеводные компоненты (чаще всего Д-галактоза). Они не содержат форфорную кислоту и связанные с ней азотистые основания.

Наиболее типичны:

1. Цереброзиды

Они включают остаток церамида и моносахарида (Д-глюкоза, Д-галактоза), которые соединены -гликозидной связью.

Галактоцереброзиды входят в состав оболочек нервных клеток.

2.Ганглиозиды

Они включают остаток церамида и олигосахарида (например, лактозы или мальтозы), соединённых -гликозидной связью.

Ганглиозиды содержатся в сером веществе мозга