Методы выделения ванилина. Методы выделения ванилина

• Название: Методы выделения ванилина
• Дата: 08.05.2022
• Размер: 0.68 Mb.
• Имя файла: Методы выделения ванилина.docx
• Тип: Курсовая; #517296

Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования
«НИЖЕГОРОДСКИЙ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ ТЕХНИЧЕСКИЙ

УНИВЕРСИТЕТ ИМ. Р.Е. АЛЕКСЕЕВА»


Институт физико-химических технологий и материаловедения

Кафедра «Технология электрохимических производств и химии органических веществ»

Профиль подготовки: «Химическая технология природных энергоносителей и углеродных материалов»

Курсовая работа

По дисциплине «Синтетические методы органической химии»

На тему «Методы выделения ванилина»


Выполнила:

Студентка гр. 16-ХТЭ

Табуева Светлана Александровна

Проверила:

Бажан Людмила Ивановна

Подпись: _________________

Курсовая защищена с оценкой: ____________

Дата защиты: «» ____________ 2019 г.

Нижний Новгород

2019 г.

Оглавление

Введение 3

Свойства ванилина 4

Методы синтеза ванилина из различных субстратов 7

Синтез ванилина из эвгенола 8

Синтез ванилина из лигнина 9

Синтез ванилина из гваякола 12

Изомеры ванилина и очистка от примесей 15

Разделение сиреневого альдегида и ванилина 17

Заключение: 20

Литература: 21

Введение

Ванилин является главным органолептическим компонентом ванили. Ванилин является одним из самых распространенных душистых веществ и находит обширное использование в всевозможных областях нашей жизни, таких как кулинария и ликерное дело, парфюмерия, а также создание медикаментов. Он выглядит как кристаллический порошок со свойственным ему вкусом и ароматом.

Натуральный ванилин находится в растительном сырье и выделяется из растения ваниль. Натуральный экстракт ванили представляет собой профильтрованную настойку бобов ванили на растворе воды и этилового спирта, которая, кроме ванилина, имеет другие соединения.

По причине высокой стоимости и недостатков природного ванилина рыночный спрос обеспечивается больше синтетически выделенным ванилином. Если сравнивать натуральный и синтетический ванилин, то в год производят натурального ванилина лишь 0,2 % от общей массы синтетического ванилина (около 10 000 т), а его цена за килограмм намного меньше.

Поэтому важно разрабатывать новые методы выделения ванилина, чтобы достигались большой выход и чистота целевого продукта.

И целью курсовой работы является изучение различных методов изучения ванилина

Свойства ванилина

Ванилин (3-метокси-4-гидроксибензальдегид) – бесцветное кристал-лическое вещество, с физическими свойствами: Т_плав = 86°С; Т_кип = 284°С; Т_всп = 162°C; Т_смвсп = 366 °C.


Рис.1 Структурная формула ванилина

Ванилин растворим в соотношении 2:1 - в 95%-ном этиловом спирте при слабом нагревании, в соотношении 1:20 - в серной кислоте при слабом нагревании. Растворимость в холодной воде 1:100, в горячей – 1:20 [1]. Из-за присутствия фенольного гидроксила растворяется в щелочах и в растворах карбоната натрия. Летальная доза (ЛД₅₀, в мг/кг): 2000 (крысы, перорально).

Цветные реакции: водный раствор ванилина с хлоридом железа (III) дает синее окрашивание, которое сохраняется после двухминутного нагревания до 60°С. Со смесью СН₃СООН и H₂SO₄ дает зелено-синюю окраску, с H₂SO₄ в спиртовом растворе - зеленую, при нагревании переходящую в винно-красную и фиолетовую, с раствором азотнокислой ртути и с резорцином даёт фиолетовое окрашивание.

Ванилин, как альдегид, может быть определен методом оксимирования, который основан на взаимодействии карбонилсодержащих соединений c гидроксиламином. При этом образуется оксим и выделяется эквивалентное количество соляной кислоты.



Рис.2 Определение ванилина методом оксимирования

Фенольная группа обладает сильными кислыми свойствами и содержание ванилина может быть определено титрованием спиртовыми растворами щелочей в присутствии фенолфталеина или тимолфталеина.

Среди альдегидов ароматического ряда ванилин наиболее изучен. Он является главным душистым веществом в производстве различных продуктов.

По своей структуре ванилин может быть производными бензальдегида или протокатехового альдегида. В первом случае ванилин можно назвать 3-метокси-4-гидроксибензальдегидом, во втором случае ванилин будет метиловым эфиром протокатехового альдегида.

Ванилин как бензальдегид вступает в следующие химические реакции:

1. 
   В присутствии солей двухвалентного железа (FeSO4*7H2O) окисляется персульфатами до димерного продукта – дегидродиванилин (2,2’-дигидрокси-3,3’-диметокси- 5,5’-диформилдифенил)
   

Рим.3 Окисление ванилина персульфатами

2. 
   Реакция деметилирования альдегидов, когда в соединении содержится свободный гидроксил в орто-положении по отношению к эфирной группе, протекает с промежуточным образованием сольватированного пятичленного гетероцикла. Деметилирование ванилина протекает в течение 24 часов под действием хлорида алюминия и пиридина в дихлорметане до протокатехового альдегида (3,4-дигидроксибензальдегида).
   

Рис.4 Реакция деметилирования ванилина

3. 
   С перекисью водорода и гидроксидом натрия ванилин образует метоксигидрохинон.
   

Рис.5 Реакция ванилина с перекисью водорода и гидроксидом натрия

4. 
   Ванилин довольно устойчив к окислению, не вступает в реакцию Канниццаро и другие реакции, характерные для ароматических альдегидов.
   
5. 
   Ванилин выступает как субстрат в синтезе 3,4-диметоксибензальдегида.
   

Рис.6 Синтез 3,4-диметоксибензальдегида

Методы синтеза ванилина из различных субстратов

Ванилин встречается в природе в плодах Vanillaplanifolia в количестве от 1,5 до 3 %. Предполагается, что ванилин находится в них в виде глюкозида кониферина (C16H22O8 * H2O), который под влиянием фермента полифенолоксидазы распадается на конифериловый спирт и глюкозу и в дальнейшим под влиянием энзиматического окисления в присутствии полифенолоксидазы переходит в ванилин.

Данный синтез был проведен Тимманом и Реймером в 1874 году, в ходе которого было установлено, что запах ванили в стручках растения обусловлен присутствием 3-метокси-4-гидроксибензальдегида, то есть ванилина [2]



Рис.7 Механизм реакции синтеза ванилина из кониферина

Но из-за малой доступности сырья синтез из кониферина заменили на синтез из изоэвгенола и другие.

Другими основными методами получения ванилина по роду исходного сырья можно считать следующие:

1) получение ванилина из эвгенола;

2) получение ванилина из лигнинсодержащего сырья;

3) получение ванилина из гваякола.

Синтез ванилина из эвгенола

Ванилин из эвгенола (2-метокси-4-аллилфенол) был впервые синтезирован в 1875 году [3]. Эвгенол представляет из себя желтоватую жидкость с гвоздичным запахом. Природным сырьем является эвгенол, который содержится в гвоздичном масле (более 70 %). Гвоздичное масло получают из сухих почек, цветоножек, листьев и стеблей путём отгонки с паром. Выход масла составляет 17—21 %. Для получения ванилина эвгенол вначале изомеризуют в изоэвгенол. Под действием спиртовой щелочи при 140°С или водного раствора гидроксида калия при 220°С двойная связь аллильной группы переходит в сопряженное с кольцом положение. Изоэвгенол ацетилируют для зашиты фенольного гидроксида, а затем окисляют (бихромат, озон перекись водорода) до ацетата ванилина, при чем двойная связь α-пропенильной группы разрывается и образуется альдегидная группа. После ацетат ванилина гидролизуется в кислой среде до ванилина.



Рис.8 Механизм реакции синтеза ванилина из эвгенола

Изоэвгенол (2-метокси-4-пропенилфенол) состоит из двух изомеров. Транс-изоэвгенол является твердым кристаллическим веществом, цис-изоэвгенол – жидкостью. Изоэвгенол менее стабилен, чем эвгенол: он легко димеризуется в диизоэвгенол в растворе щелочи, при чем аллильная группа превратиться в пропенильную группу.



Рис.9 Изоэвгенол

Синтез ванилина из лигнина

Лигнин – это вещество, которое характеризует одеревенение стенок растительных клеток Лигнин представляет смесь ароматических полимеров схожего строения. Мономерные единицы (фенилпропановые единицы) – это мономеры гваяцилпропанового, сирингилпропанового, n–гидроксипропанового типа, из которых можно выделять ароматические оксиальдегиды: ванилин, сиреневый альдегид, n–гидроксибензальдегид.

Сырьем для выделения ароматических альдегидов является отходы лесопиления, окорки, лесозаготовки, отходы сульфитных и сульфантных щелохов из лигнинсодержащих отработанных варочных жидкостей.

Хорошо известно, что ванилин с высокими выходами образуется при окислении различных лигнинов только в щелочной среде. Так, же, что катализаторы на основе переходных металлов (оксиды Сu, Co, Mn) значительно увеличивают выход альдегидов в процессе окисления лигнина молекулярным кислородом. Механизм образования ванилина в некаталитическом процессе был предложен в 80-х годах прошлого века Й. Гирером [4] и С. Дардалетом [5]:



Рис.10 Механизм реакции синтеза ванилина из лигнина в некаталитическом процессе

I)фенилпропановая структурная единица лигнина; II) дегидрированная фенилпропановая структурная единица; III) феноксильный радикал;

IV) гидроперекись; V) диоксенат; VI) Ванилат-ион

Исходя из схемы, реакция образования ванилина начинается с дегидратации фенилпропановой структурной единицы лигнина (I), после этого идет отрыв электрона кислородом от соединения (II) с образованием мезомерного феноксильного радикала (III). Этот радикал взаимодействует с перокси-радикалом с образованием гидроперекиси (IV). Гидроперекисный интермедиат хинон-метидного типа (IV) диссоциирует в гидропероксид-анион, который претерпевает внутримолекулярную перегруппировку с образованием диоксетана (V). Распад диоксетана, вероятно, путем синхронного расщепления С–С и О–О связей приводит к образованию ванилат-иона (VI).

В 1997 был исследован процесс каталитического окисления лигнинсульфатов молекулами кислорода [6]. В результате был предложен новый механизм образования ванилина. Авторы работы [6] предположили, что механизм образования ванилина совпадает со схемой Гирера и Дардалета до стадии образования гидроперекиси (IV). Дальше хинонметидгидроперекись (IV) превращается в α-гидрокси-β-гидропероксиарилпропан (VII), после чего восстанавливается медью (I) до окисирадикала (VIII) c последующим расщеплением до мезомерного семихинонметидного анион-радикала (IX). Окисление анион-радикала (IX) в ванилат-ион (VI) может протекать под действием кислорода и/или Сu(II).



Рис.11Механизм реакции синтеза ванилина из лигнина

IV) гидроперекись; VII) α-гидрокси-β-гидропероксиарилпропан;

VIII) оксирадикал; IX) анион-радикал; VI) ванилат-ион

Ванилин является важным продуктом химической переработки лигнина. Одна из важнейших стадий в процессе синтеза ванилина – его экстракция из рабочих растворов, содержащих около 10 г/л целевого продукта.

Существует два основных способа экстракции: бензолом или толуолом из кислых водных растворов и низшими алифатическими спиртами из щелочных. Достоинства последнего способа заключаются в отсутствии осадка лигнокислот и связанных с ним осложнений процесса экстракции (затруднение расслоения фаз).

Основной недостаток экстракции ванилина из щелочных растворов – это невысокие значения коэффициентов распределения ванилата натрия. Извлечение ванилина бензолом/толуолом связано с токсичностью экстрагента, длительностью процесса (30 ч) и низкой селективностью (не более 50–60 %).

Поэтому были проведены исследования по замене бензола в процессе экстракции ванилина. Например, в работе [7] были изучены процессы экстракции ванилина смесями экстрагентов: этилацетат – гептан, диэтиловый эфир – пентан и чистый этилацетат.

В результате исследования установлено, что при экстракции чистым этилацетатом исходная концентрации ванилина практически не влияет на зависимость коэффициента распределения (Dv) в водной фазе. Полученное среднее значение Dv=22,0±2, оказалось меньше, вследствие высокой растворимости этилацетата в воде.

При использовании в качестве экстрагента смесь этилацетата и гептана коэффициент распределения ванилина возрастал с увеличением концентрации этилацетата в смеси, а при использовании смеси диэтиловый эфир – пентан коэффициент распределения увеличивается при большей концентрации эфира. Лучшая селективность экстракции ванилина достигается в области концентраций эфира 60-80 %.

Таким образом при извлечении ванилина данными системами растворителей достигается более высокая селективность и меньшая токсичность компонентов.

В работе [8] экстракцию ванилина проводили октиламином и алифатическими спиртами. При использовании октиламина возможно образование основание Шиффа с альдегидной группой ванилина. Основание Шиффа (N-замещенные имины) — органические соединения, в которых азот связан с арильной или алкильной группой, но не с водородом.



Вследствие способности октиламина реагировать с молекулой ванилина по альдегидной и по фенольной группе достигаются высокие коэффициенты распределения, а при использовании средних концентраций может быть достигнута высокая селективность.

Алифатические спирты С6-С8 имеют ряд преимуществ перед бензолом и другими экстрагентами. В отличии от бензола их можно использовать в слабощелочных растворах, то есть не нужно дополнительно подкислять рабочий раствор. Это устраняет образование лигнокислот при подкислении.

Синтез ванилина из гваякола

Данный метод основан на присоединение альдегидной группы к гваяколу (2-метоксифенол). Гваякол – органическое вещество класса фенолов. Имеет вид бесцветных, легко плавящиеся кристаллов монометилового эфира пирокатехина. Содержится в продуктах перегонки древесины лиственных и хвойных пород, а также гваяковой смолы.

Введение альдегидной группы можно производить различными способами. Первое направление состоит в превращении гваякола в бензилиденовые производные ванилина с дальнейшим разложением их и выделением свободного ванилина.

Второе направление заключается в ведение альдегидной группы путем конденсации гваякола с глиоксилевой группой и дальнейшем окислением продуктов.

Превращение молекулы гваякола в бензилиденовое производное ванилина происходит при конденсации фенилгидроксиламилсульфокислоты или диметиламинагидроксиламина с гваяколом в присутствии формалина.

Механизм образования можно объяснить двумя способами. По первому механизму сначала при действии формалина на гваякол в растворе соляной кислоты с цинком образуется ваниловый спирт, который после с фенилгидроксиламилсульфокислотой, образует бензилиденовое производное ванилина. Последний гидролизуется водой в ванилин и метаниловую кислоту, которая является побочных продуктом и имеет малую ценность, поэтому ее не перерабатывают. Чаще всего метаниловую кислоту применяют в производстве синтетических красителей, например азокрасителей.



Рис.12 Механизм реакции синтеза ванилина из гваякола с формальдегидом под действием фенилгидрокиламилсульфокислоты

По второму механизму гидроксиламиновое ароматическое соединение реагирует сначала с формалином, находящимся в гидратной форме, а затем с гваяколом, давая бензилиденовое производное ванилина.



Рис.13 Механизм реакции синтеза ванилина из гваякола с формальдегидом под действием фенилгидроксиламилсульфокислоты

Чтобы в продуктах не получать метаниловую кислоту было предложено использовать способ с применением вместо сульфокислоты нитрозодиметиланилин. В данном процессе синтеза ванилина побочным продуктом является р-аминодиметиланилин, который является ценным красильным материалом для меха.

Чистый метиловый спирт насыщают на холоде хлористым водородом и разбавляют таким же количеством чистого метилового спирта. К смеси прибавляют нитрозодиметиланилин, раствор гваякола и формалина в метиловом спирте. Механизм реакции аналогичен процессу с сульфокислотой.





Рис.14 Механизм реакции синтеза ванилина из гваякола с формальдегидом под действием нитрозодиметиланилина

Другим направление введения альдегидной группы является конденсация гваякола с глиоксилевой кислотой. Глиоксилевая кислота получается восстановлением щавелевой кислоты амальгамой натрия:



Рис.15 Механизм образования глиоксилевой кислоты

Глиоксилевая кислота легко конденсируется с гваяколом в щелочной среде с образованием 3-метокси-4-гидроксифенилгликолевой кислоты. Конденсацию проводят в слабощелочной среде при температуре 25^оС до кетокислоты. Далее продукт подвергается окислению в ванилин, которое проводят нитробензолсульфокислотой [9].



Рис. 16 Механизм реакции синтеза ванилина из гваякола с глиоксилевой кислотой

Изомеры ванилина и очистка от примесей

При введении альдегидной группы в молекулу гваякола кроме ванилина образуются его изомеры до 15 %. Поэтому, чтобы получить чистый ванилин, необходимо очищать его. Больше всего изомеров образуется при выделении ванилина с нитрозодиметиланилином, и почти не образуется изомеров при получении с глиоксилевой кислотой.

Основными изомерами ванилина являются – ортованилин и изованилин.



Рис. 17 Изомеры ванилина

Таблица 1. Температурные характеристики ванилина и его изомеров XИзомеры	н-ванилин	ортованилин	изованилин
tкп°С	285	265	179
tпл°С	86	41	115

Ортованилин – кристаллическое вещество желтого цвета с запахом салицилового альдегида. Может окрашивать кожу в желты цвет. Спиртовой раствор окрашивается при действии хлорного железа в зеленый цвет с фиолетовым оттенком. Отделение ортованилина возможно из-за его летучести с парами воды. Поэтому ванилин обрабатывают перегретым паром пока не изменится запах погона.

Изованилин – кристаллическое вещество, на холоде не имеет запаха, а при нагревании дает запах ванили и анизола. Изованилин плохо растворим в воде, почти не перегоняются с паром. Не окрашивается хлорным железом. Так как изованилин имеет менее высокую температуру кипения, чем ванилин, он уходит при перегонке ванилина с хвостовыми погонами.

Также от ортованилина и изованилина можно избавится обработкой гашеной известью. Это объясняется способность ванилина образовывать двойные соединения с солями. При смешении водного раствора ванилина с гашеной известью образуется кальциевое соединение ванилина, которое после разрушается подкислением раствора. Ортованилин нерастворим в воде, поэтому его отфильтровывают. Изованилин извлекают бензолом, так как он не дает соединения с кальцием.

Разделение сиреневого альдегида и ванилина

В процессе выделения ванилина из лигнинсодержащего сырья может выделяться побочный продукт – сиреневый альдегид (4-гидрокси-3,5-диметоксибензальдегид), который используется для производства различных фармацевтических препаратов. Поэтому их разделение является важной проблемой.



Рис.18 Структурная формула сиреневого альдегида

Одним способом разделения ванилина и сиреневого альдегида является способ экстракции ванилина полярными кислородосодержащими экстрагентами: спиртами, простыми и сложными эфирами [10].

В соответствии с данным способом ванилин экстрагируют бутанолом, диэтиловым эфиром, этилацетатом или бутилацетатом при pH=6-8. Ванилин выделяют из экстракта путем перегонки при 50-100°С. Но у данного способа есть недостатки: большой расход экстрагентов; высокая пожароопасность из-за испарения низкокипящих эфиров; высокая энергоемкость процесса отгонки; низкая селективность экстракции (20-44%).

Поэтому в патенте 2000 года [11] улучшили этот способ экстракции, путем сокращения потерь экстрагентов и уменьшения энергозатрат на регенерацию. Это достигается использованием высококипящих (более 130°С) алифатических спиртов и эфиров при pH=6-9. Высококипящие экстрагенты менее пожароопасны и менее растворимы воде, что позволяет снизить потери.

На стадии реэкстракции ванилина и сиреневого альдегида водно-щелочными растворами часть примесей остается в органической фазе и возвращается в водную фазу реакционной массы, что повышает содержание альдегидов в продукте на 14-23 % и упрощает последующие процессы очистки.

Реэкстракции ванилина и сиреневого альдегида идет в водно-щелочных растворах при pH=10-14. В этом диапазоне ванилин диссоциируется на ванилат-ион, который из-за небольших коэффициентов распределения переходит в водную фазу.

Другой способ представлен в патенте США [12], где авторы предлагают разделять путем осаждения комплексов сиреневого альдегида с аммиаком из водно-метанольных растворов. Для этого полученную смесь продуктов растворяют в водном растворе метанола (30-90%) и прибавляют аммиак. Комплекс альдегида с аммиаком осаждается, а ванилин остается в растворе. Этот процесс, по-видимому, вызван образованием альдимина из сиреневого альдегида и установлением в растворе следующего равновесия:

ArOH = ArO- + H+	(1)
3SyrCHO + 2NH3 = (Syr-CH=N)2=CH-Syr + 3H2O	(2)
где ArOH – ванилин или сиреневый альдегид, а сирингильное ядро в уравнении (2) обозначено через Syr.

В случае более кислого ванилина равновесие (1) сдвинуто вправо, и анионная форма не способна реагировать с аммиаком. Менее кислый сиреневый альдегид в аммиачном растворе диссоциирован значительно слабее, в результате чего его молекулярная форма реагирует с аммиаком и переходит в осадок. Основной недостаток – это низкая степень очистки ванилина, что требует многократной перекристаллизации.

В 1998 году в работе [13] данный способ улучшили. Результаты показали, что разделение можно проводить без метанола, в качестве растворителя используя воду.

Разделение проводят, действуя раствором аммиака на взвесь ванилина и сиреневого альдегида в воде. На первом этапе протекает кислотно-основное взаимодействие фенолов и аммиака (1), приводящее к практически полному растворению ванилина и сиреневого альдегида в области рН 8–8.5. При дальнейшем добавлении аммиака рН раствора возрастает до рН 8.5–10, и выпадает осадок имина сиреневого альдегида. Сиреневый альдегид и ванилин из осадка и маточного раствора выделяют подкислением до pH 3-4.

В итоге получили сиреневый альдегид с чистотой 99 % и ванилин с чистотой 98 %. Остающаяся в маточных растворах смесь альдегидов может быть выделена экстракцией или возвращена в технологический цикл иными методами.

Так же в данной работе [13] был предложен способ разделения ванилина и сиреневого альдегида раствором поташа. Он выгоден тем, что его кислотно-основные взаимодействия с фенолами обратимы, в отличии от щелочей. И тогда можно проводить этот способ без стехиометрических затрат реагентов:XHV + K2CO3 ↔ KV + KHCO3,	(3)
KV + H2O + CO2 ↔ HV + KHCO3	(4)
2KHCO3 → K2CO3 + H2O + CO2,	(5)

где HV – ванилин, KV – ванилат калия.

В соответствии со схемами (3) – (5) ванилин может быть выделен из раствора ванилата калия подкислением углекислым газом, а раствор поташа можно регенерировать нагреванием раствора бикарбоната калия. Расчеты показывают, что соотношение констант кислотной диссоциации угольной кислоты, ванилина и сиреневого альдегида вполне позволяет реализовать данную схему превращений.

Заключение:

В курсовой работе были рассмотрены методы выделения ванилина из различных субстратов: кониферина, эвгенола, лигнина и гваякола.

Самым первым веществом, из которого выделили ванилин, был кониферин, который подвергали гидролизу до кониферилового спирта, а затем окисляли кислородом воздуха до ванилина. Но данный метод стал неактуален из-за высокой стоимости и малой доступности исходного сырья.

Другой способ – это выделение из эвгенола, который содержится в гвоздичном масле. Данный метод оказался удачным, так как содержание эвгенола в гвоздичном масле составляет около 85-90 %. Данный метод основан на изомеризации эвгенола в присутствии щелочи, полученный изоэвгенол подвергают окислению перекисью водорода до ванилата натрия и последующим гидрохлорированием до ванилина.

Более современными методами являются методы выделения ванилина из гваякола и лигнинсодержащего сырья. Оба вещества являются продуктом переработки древесины.

Основным методом выделения ванилина из лигнинсодержащего сырья – является его окисление в щелочной среде. Но из-за того, что лигнин – это полимерное соединение, то можно только предполагать механизм превращения лигнина в ванилин.

Метод выделения из гваякола основан на присоединение альдегидной группы к молекуле исходного вещества. Первое направление состоит в превращении гваякола в бензилиденовые производные ванилина с дальнейшим разложением их и выделением свободного ванилина. Второе заключается в ведение альдегидной группы конденсацией с глиоксилевой группой и дальнейшем окислением продуктов.

Но независимо от метода получения, в продуктах могут присутствовать изомеры ванилина, а также побочные продукты, например, сиреневый альдегид. Поэтому важным этапом в производстве является очистка целевого продукта.

Ванилин имеет два изомера: орто-ванилин и изованилин. Для удаления орто-ванилина вследствие его летучести используют перегретый водяной пар. Изованилин удаляют перегонкой ванилина, так как у ванилина ниже температура кипения. Также изомеры ванилина можно удалить гашеной известью.

Сиреневый альдегид – это побочный продукт переработки лигнитового сырья. Он также является ценным продуктом в фармакологии. Поэтому важно в процессе производства отделять их друг от друга. Основными способами разделения являются: осаждение комплексов сиреневого альдегида с аммиаком из водно-метанольных или водных растворов. В результате разделения получается ванилин с чистотой 99 % и сиреневый альдегид с чистотой 98 %; и экстракция ванилина высококипящими кислородосодержащими экстрагентами.

Литература:

1. 
   ГОСТ 16599-71. Ванилин. Технические условия. – Введ. 0.01.1971. –М.: Стандартинформ, 2011 – 6 с.
   
2. 
   Проф. Л.Я. Брюсова. Химия и технология синтетических душистых веществ / М: Пищепромиздат, 1947 - 372-379 с.
   
3. 
   Братус И.Н. Химия душистых веществ / М.: Пищевая промышленность, 1979 –216-226 с.
   
4. 
   Gierer J. Chemistry of delignification. Ageneral concept // Holzforschung 1982. V. 36. P. 55-64.
   
5. 
   Dardelet S., Froment P., Lacoste N., Robert A. Aldehyde syringiquie. Possibilites de production apartir de bois feuillus // Revue A.T.I.P. 1985. V. 39 P. 267-274.
   
6. 
   Патент России: Исследование кинетики и механизма образования ванилина процессе каталитического окисления лигнинов / В.Е. Тарабанько, Н.М. Иванченко, 1997 г.
   
7. 
   Патент России: Исследование процесса экстракции ванилина смешанными органическими растворителями В.Е. Тарабанько, Н.Р. Безрукова, 2002 – 4 с.
   
8. 
   Челбина Ю.В. Закономерности экстракции ванилина октиламином, три-бутилфосфатом и алифатическими спиртами. / Красноярск, 2013 – 19 с.
   
9. 
   Ю. Швицер Производство химико - фармацевтических и техно -химических препаратов. / Москва, Ленинград 1934, 211-221 с.
   
10. 
    Патент России: Разделение ванилина и сиреневого альдегида, 1996 – 7 с.
    
11. 
    Патент России: Способ выделения ванилина и сиреневого альдегида, Черняк М.Ю., Тарабанько В.Е., 2000 – 5 с.
    
12. 
    Патент США № 3755456, кл. С 07С 43/24, 1970.
    
13. 
    Патент России: Новые процессы разделения ванилина и сиреневого ванилина/ В. Е. Тарабанько, А.В. Кудрашев, 1998 – 5 с.