Реферат ПИ. Модификация полимеризата изопренового каучука фосфолипидным концентратом

• Название: Модификация полимеризата изопренового каучука фосфолипидным концентратом
• Дата: 06.12.2022
• Размер: 275.5 Kb.
• Имя файла: Реферат ПИ.doc
• Тип: Реферат; #830981

Министерство науки и высшего образования РФ

Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение

высшего образования

«Казанский национальный исследовательский технологический университет»

(ФГБОУ ВО «КНИТУ»)

Кафедра химии и технологии переработки эластомеров


Реферат на тему:

«Модификация полимеризата изопренового каучука фосфолипидным концентратом»
Выполнила: асп. каф. ТСК,

Дауылбек.А.А.

Проверил: профессор, д.т.н,

Хакимуллин Ю.Н.

г . Казань, 2022 г.

Введение

Модификация каучуков и резиновых смесей позволяет создавать композиционные материалы, обладающие высокой стабильностью к действию тепла, света, хорошими упруго-гистерезисными свойствами и достаточным уровнем когезионной прочности. Синтетические изопреновые каучуки (СКИ) являются базовыми каучуками в шинной промышленности и единственными представителями синтетических каучуков, приближающимися по структуре и свойствам к натуральному полиизопрену. Отставание свойств СКИ от качественных характеристик натурального каучука (НК), прежде всего, когезионной прочности, обусловленной совершенством его структуры и наличием некаучуковых компонентов (полипептидов и фосфолипидов), является весомой причиной поиска новых путей модификации синтетического полиизопрена.

Исходя из выше сказанного, можно утверждать, что повышение свойств СКИ и изделий на его основе путем направленной модификации его макромолекул, является обоснованной и актуальной задачей. Разработанные ранее модифицированные полиизопрены (СКИ-3-01, СКИ-3-05, СКИ-3-08, СКИ-3БЛК, СКИ-КМ) не нашли широкого практического применения вследствие ухудшения свойств при хранении каучуков, сложности оформления технологического процесса модификации, токсичности используемых модификаторов и других факторов.

В связи с ухудшением экологической ситуации к изделиям на основе каучуков, в частности – шинам, предъявляются высокие требования. Этим объясняется заинтересованность крупных шинных компаний мира, таких как «Nokian Tyres», «Michelin», «Kumho» в использовании новых природных соединений для модификации каучуков и резин, отвечающих современным требованиям экологичности и безопасности.

Особый интерес представляет поиск аналогов некаучуковых компонентов НК и их иммобилизация на макромолекулы каучуков. Работы в этом направлении проводились под руководством А.Г. Лиакумовича, Е.Э. Потапова, В.В. Моисеева, А.П. Боброва.

Перспективными модификаторами могут являться фосфолипиды, входящие в состав фосфолипидного концентрата (ФЛК), образующегося в результате физической рафинации растительных масел и не имеющего рентабельного сбыта. В России при производстве растительных масел около 3 млн.т/год образуется 30 тыс.т/год ФЛК, которому необходимо найти квалифицированное применение.

Кроме того, исследования по модификации синтетического полиизопрена фосфолипидами отвечают приоритетным направлениям по ресурсосбережению и охране окружающей среды.

СОДЕРЖАНИЕ	стр.
Введение 1 Натуральный и синтетический изопреновый каучуки: сходство и различие 1.2 Химическая модификация – как способ улучшения свойств синтетических каучуков 2. Аналоги некаучуковых компонентов, содержащихся в НК – фосфолипиды 2.1 Строение и функции фосфолипидов 15 2.2. Физико-химические свойства фосфолипидов 19 Список использованных литературы 21	1 2 7 12 15

термоэластопласт полиуретановый каучук вулканизатор


1. Натуральный и синтетический изопреновый каучуки:

сходство и различие
Получение высокомолекулярного полиизопрена осуществляется в растворе изопентана в присутствии модифицированной каталитической системы на основе триизобутилалюминия и четыреххлористого титана [1].

Полимеризат, получаемый на «установке полимеризации изопрена, является промежуточным продуктом получения каучука СКИ-3 и СКИ-3С.

Основными показателями режима процесса полимеризации являются: температура, дозировка катализатора, время пребывания реакционной массы в системе.

Синтетические изопреновые каучуки хорошо совмещаются со всеми диеновыми каучуками. Важнейшее свойство диенов — их способность к полимеризации, которая используется для получения синтетических каучуков.

Изопреновый синтетический каучук является в основном транс-1,4- полиизопреном. Полимеризация изопрена под действием таких инициаторов, как натрий или калий в малополярных растворителях, приводит к образованию 1,2-, 3,4- и транс-1,4-полиизопрена. Инициирование полимеризации литием в неполярном растворителе ведёт к получению каучука, содержащего 94% цис-звеньев. Использование катализаторов Циглера-Натта позволяет получить каучук, практически идентичный натуральному. При полимеризации изопрена в отсутствие стереохимического контроля в принципе возможно образование различных полимерных продуктов» [2].

«Изопреновые каучуки являются каучуками общего назначения. Их применяют вместо натурального как самостоятельно, так и в сочетании с другими эластомерами при изготовлении практически всех резиновых изделий: в шинной промышленности -56%, разнообразных

резинотехнических изделий, таких как, транспортерные ленты, рукава, формовые и неформовые детали -19%, резиновой обуви -2%, в медицинской промышленности и прочее -4%. Изопреновые каучуки, содержащие неокрашивающие и нетоксичные стабилизаторы, применяют для изготовления медицинских изделий, резин, контактирующих с пищевыми продуктами, и изделий широкого потребления (игрушки, мячи и т. д.). Специальные типы СКИ-3 используют для производства вакуумных резин и в кабельной промышленности для изготовления электроизоляции. На основе СКИ-3 получают латекс изопренового каучука, используемый для изготовления губчатых резин и различных пленочных изделий» [3].


1.2 Химическая модификация – как способ

улучшения свойств синтетических каучуков
Методы модификации можно классифицировать в соответствии с природой воздействия: механические, физические и химические. Такое разделение считается достаточно условным, поскольку физические и химические процессы в полимерах взаимосвязаны и взаимообусловлены [4].

Понятие химической модификации полимеров может быть определено следующим образом [5]: «Модификация – это направленное изменение свойств полимеров при введении в состав макромолекул малого количества фрагментов различной природы». Пичугин А.М. [6] определил процесс модификации как способ повышения работоспособности или усовершенствования технологии получения резиновых изделий, заключающийся в направленном воздействии различными методами на эластомерные композиты или на основные компоненты материала без глубокого изменения его химической природы.

На протяжении последних десятилетий основным способом улучшения технологических свойств резиновых смесей и физико-механических показателей вулканизатов на их основе являлось изменение химической структуры каучуков и их молекулярно-массовых характеристик. Особенно это касалось химической модификации изопренового каучука СКИ-3 в попытках приблизить его свойства к свойствам натурального каучука [7, 8].

Химическая модификация эластомеров может осуществляться как на стадии их синтеза до выделения каучука из раствора или латекса, так и непосредственно в процессах переработки каучука в соответствующие изделия. При этом следует иметь в виду существенные различия между этими двумя методами модификации, которые определяются тем, что при модификации на стадии смешения большое значение имеют механохимические реакции, такие как акцептирование полимерных радикалов модификатором [9, 11].

Модификация на стадии выделения каучука проводится до отмывки катализатора, поэтому модификатор может реагировать с реакционными центрами двух типов [12]:

1 – двойными связями и α – метиленовыми группировками основной цепи;

2 – остатками катализатора на концах макромолекул.

Катализатор влияет на протекание реакции модификатора с каучуком.

На стадии переработки модификацию каучуков можно определить термином «химическая модификация резин», под которым следует понимать процессы, при которых реакционноспособные соединения (модификаторы), введенные в состав резиновой смеси, реагируют с макромолекулами эластомеров с образованием в их структуре небольшого количества функциональных групп, способных в последующем образовывать специфические валентные, межмолекулярные и адсорбционные связи с различными компонентами резины. Если используются модификаторы, склонные к полимеризации или поликонденсации, то в этом случае, помимо отмеченных выше процессов, в среде эластомера образуется новая фаза полимера-модификатора, что придает всей системе в целом микрогетерогенный характер. Как правило, последний вид модифицирующих агентов является наиболее эффективным. Такие функциональные группы, как и сами модификаторы, могут участвовать в дальнейшем в процессах вулканизации, формировании вулканизационной сетки, создании определенных микрогетерогенных областей в вулканизатах, ингибировании окислительных процессов в каучуках и резинах, улучшении когезионных свойств резиновых смесей и адгезионных показателей их вулканизатов. Все это приводит к значительному повышению эксплуатационных характеристик изделий, приданию им новых свойств. Меняя тип модифицирующего соединения, его структуру, при изготовлении резин на основе традиционных эластомеров можно достигать различных эффектов [13, 14].

Из определения процесса химической модификации резин следует [15], что модификаторы - полифункциональные ингредиенты, являющиеся, как правило, адгезионно-активными соединениями. Вводимые в молекулу эластомера функциональные группы должны содержать атомы, способные к образованию связей различной энергии как с другими молекулами эластомера, так и с частицами наполнителя. При выборе модификаторов для комплексного улучшения широкой гаммы свойств резин необходимо учитывать их совместимость с эластомерами и регулировать концентрацию таким образом, чтобы создавались условия для гомогенного протекания химических реакций в среде каучука и формирования гетерогенной структуры эластомерной матрицы, что происходит на грани совместимости каучука и модификатора [16].

В литературе описано большое число различных соединений, обладающих свойствами химических модификаторов. Но наибольшее распространение получили модификаторы классов: С-нитрозосоединения; соединения двухатомных фенолов; галоидсодержашие соединения; бис-малеинимиды; блокированные изоцианаты; кобальт (никель) - содержащие органические соли жирных кислот; олигоэфиракрилаты; соединения с эпоксидными, гидроксильными и аминогруппами; органофункциональные силаны.

Химическая модификация полимеров осуществляется путем направленного проведения различных химических реакций полимеров. Все многообразные реакции полимеров можно отнести к четырем основным группам:

1 – реакции полимера с низкомолекулярными реагентами;

2 – полимераналогичные превращения (идущие без изменения степени полимеризации);

3 – деструкции и сшивания;

4 – реакции макромолекулы с макромолекулой.

Большое значение в настоящее время имеют методы модификации синтетических эластомеров реакционноспособными низкомолекулярными соединениями до стадии их переработки в резиновых смесях [17]. К таким способам модификации можно отнести эпоксидирование диеновых эластомеров [18] как в растворах, так и в латексе [19]. Введение эпоксидных групп в эластомеры существенно улучшает комплекс свойств резин на основе эпоксидированных каучуков и, в частности, их адгезионные характеристики.

Процесс эпоксидирования можно представить следующим образом:



Эпоксидированные НК, которые вырабатываются в Малайзии (торговая марка «Дайнапрен») являются единственными эпоксидированными диеновыми полимерами, выпускаемыми в опытно-промышленном масштабе.

Анализ микроструктуры полимеров, эпоксидированных смесью ангидридов кислот с пероксидом водорода, показал отсутствие реакций раскрытия кольца и деструкции цепи вплоть до достижения степени эпоксидирования 54%. На основании чего сделан вывод, что применение мононадфталевой кислоты для эпоксидирования полиенов является удобным способом синтеза высокочистых модифицированных полимеров диенов [44].

Процесс взаимодействия диеновых полимеров с галогенами и гидрогалогенидами состоит из ряда последовательно протекающих реакций: замещения, присоединения, циклизации и сшивки. В зависимости от строения полимера, природы галогена, типа и полярности среды, условий проведения процесса и наличия катализатора может преобладать та или иная реакция.

Так, хлорирование СПИ протекает как реакция замещения, а для полибутадиена характерно присоединение, и в большей степени проявляется тенденция к сшивке. Простой и доступный метод галогенирования диеновых полимеров, обеспечивающий протекание только реакции присоединения галогена к двойной связи, заключается в генерировании атомов галогена in situ действием пероксида водорода на гидрогалогенид в двухфазной системе: раствор полимера в углеводороде – вода в присутствии специального межфазного катализатора [20].

Определенное практическое значение имеют синтетические диеновые эластомеры, модифицированные малеиновым ангидридом (МА) или кислотой. Механизм и методы введения ангидридных групп в диеновые эластомеры известны давно и изучены достаточно подробно. Однако, будучи сильным диенофилом в реакциях циклоприсоединения, МА обладает слабой активностью. Так, присоединение МА к полиенам происходит лишь при температурах, близких к 200 °С [21]. В условиях инициирования этот процесс может быть осуществлен при 70-90 ^оС [22-23].

Проведенные работы в ОАО «Нижнекамскшина» по модификации малеиновым ангидридом каучука СКИ-3 показывают приближение его смесей по пласто-эластическим свойствам и клейкости к смесям на основе НК. Введение МА в резиновую смесь приводит к 2-х кратному увеличению клейкости и резкому росту когезионной прочности [7].

Также были предприняты попытки введения карбоксильных и эфирных группировок в структуру СПИ методом оксосинтеза. Такие каучуки и резиновые смеси на их основе обладают повышенной когезионной прочностью и хорошими адгезионными характеристиками [24]. Однако наблюдалась деструкция макромолекулярных цепей.

Модификацией СПИ нитрозосоединениями, в частности n-нитрозодифениламином, получили так называемый каучук СКИ-3-01, содержащий аминоароматические группы [25]. Такой каучук близок к НК по клейкости сырых резиновых смесей, но характеризуется нестабильностью пластичности при хранении [26].

Наиболее близким к способу получения модифицированного изопренового каучука СКИ-3-01 является способ обработки полимеризата ( перед стадией водной дегазации) растворами роданида щелочного металла или аммония в воде или органическом полярном растворителе и окислителя (хлорамины, персульфаты, пероксиды). Получаемые по этому способу модифицированные каучуки по когезионным свойствам резиновых смесей значительно превосходят СКИ-3, а по свойствам вулканизатов не уступают каучуку СКИ-3-01 [27].

Существенно расширяет возможности химической модификации процесс, по которому химическая реакция между полимером и модификатором осуществляется на стадии получения СК. В этом процессе практически нет ограничений по фазовому состоянию модифицирующих агентов, существенно расширены временной и температурный диапазон реакции, уменьшены требования к чистоте модифицирующих агентов, особенно по содержанию влаги, т.к. каучук до выпуска товарной продукции проходит стадии очистки и сушки. Метод привлекателен и возможностью гомогенизировать реакционную массу или осуществить реакцию в мелкодисперсной среде [28].

В ОАО « Нижнекамскнефтехим» в доперестроечное время было выпущено несколько марок химически модифицированного СКИ-3: СКИ-3-01, СКИ-3-05, СКИ-3-08, СКИ-3МАА, СКИ-3МАБ, СКИ-3Ш и др. Химическая модификация СКИ-3 приводила к улучшению отдельных свойств резиновых смесей и резин. Так, увеличилась когезионная прочность смесей на основе всех вышеперечисленных каучуков и, особенно, СКИ-3МАБ, а также клейкость резиновых смесей на основе каучука СКИ-3МАА [29].

Известен способ получения модифицированного изопренового каучука обработкой раствора синтетического цис-полиизопрена смесью бензилиденбутиламина, ацетилхлорида и тетрахлорида олова. К недостаткам данного способа относится пониженная когезионная прочность резиновой смеси на основе модифицированного каучука по сравнению со смесью из натурального каучука [30].

В 70-е годы XX века наиболее широкое распространение получили реакции функциональных групп макромолекул как метод модификации готовых каучуков. Чаще всего таким путем удается направленно влиять на гигроскопичность материала, его адгезию, способность к окрашиванию и структурированию, ионно- и электронообменные свойства, биоактивность и прочность.

Для создания высокопрочных резиновых изделий на основе жидких каучуков наряду с олигодиендиолами несомненный интерес представляют олигодиены с концевыми аминогруппами. Известно несколько методов синтеза таких олигомеров путем полимераналогичных превращений олигодиендиолов и других жидких каучуков, содержащих различные концевые группы [31, 32].

Для расширения ассортимента олигобутадиенов с концевыми реакционноспособными группами проводилась модификация бифункционального олигобутадиена с концевыми карбоксильными группами α-эпоксидными соединениями. В качестве модификаторов использовались эпихлоргидрин, фенилглицидиловый и аллилглицидиловый эфиры [33].

В работе [31] в качестве модификаторов каучука СКИ-3 использовали полифункциональные кислородсодержащие олигоизопрены, которые позволяют повысить когезионную прочность брекерных резиновых смесей на основе каучука СКИ-3 и адгезию вулканизатов к латунированному металлокорду.

Большой интерес представляет получение синтетического аналога НК, так как по общему комплексу свойств резины из НК превосходят резины из СКИ-3. Большой вклад в свойства вулканизатов НК вносят связанные белки, тогда как свободные белковые фрагменты играют роль активного наполнителя, обеспечивающего связь между функциональными группами белков, входящих в структуру различных макромолекул. Подтверждением этого является модификация СПИ введением различного рода белков как механических добавок. Следовательно, эффективный путь модификации СПИ – химическая иммобилизация на эластомерной матрице белковых фрагментов, или в простейшем случае, аминокислот, входящих в состав белков НК [34].

2. Аналоги некаучуковых компонентов,

содержащихся в НК – фосфолипиды
2.1 Строение и функции фосфолипидов
Фосфолипиды, выделенные в результате физической и химической рафинации растительных масел, содержат в своем составе фосфатиды – компонент, который и имеется в составе НК [35].

Фосфатиды принадлежат к широко распространенной группе фосфорсодержащих веществ.

Фосфолипиды хорошо растворимы в алифатических и ароматических углеводородах и их галогенопроизводных. Общие свойства фосфолипидов в значительной степени обусловлены природой жирных кислот, входящих в их состав: фосфолипиды, которые содержат, в основном, ненасыщенные жирные кислоты – вязкие соединения, в то время как фосфолипиды, содержащие насыщенные жирные кислоты, имеют твердую консистенцию. Фосфолипиды обладают чрезвычайно высокой способностью солюбилизировать липидные (свободные жирные кислоты, красящие вещества) и нелипидные вещества (углеводы, аминокислоты, неорганические ионы и металлы) [36].

С химической точки зрения фосфолипид состоит из четырёх частей: остатков глицерина и двух жирных кислот с длинной углеводородной цепью, а также остатков фосфорной кислоты и особой для каждого фосфолипида группы, которую называют характеристической. Трёхатомный спирт - глицерин связывает через сложноэфирную связь две жирные кислоты и остаток фосфорной кислоты [37 – 38]. Фосфолипиды различаются как составом жирных кислот, так и структурой характеристической группы. В фосфатидилэтаноламине такой группой является остаток этаноламина. В других фосфолипидах такой характеристической группой может быть холин, серин и др. (рис. 1.6):



Рисунок 1.6 – Характеристические (полярные) группы фосфолипидов
Гидрофильной частью молекулы фосфатида является холинофосфорный остаток (у лецитинов) и коламинофосфорный остаток (у кефалинов), образованные полярными остатками фосфорной кислоты и азотистого основания или спирта. Гидрофобная часть образована длинными алифатическими цепями остатков жирных кислот (так как в основании фосфолипидов лежат многоатомные спирты, то таких “хвостов” обычно два). Сложноэфирные участки молекул фосфатидов легко гидролизуются водными растворами щелочей и даже кислот, что зависит от наличия у фосфатидов мощной гидрофильной части. Атомы углерода в углеводородных цепях жирных кислот соединены между собой одинарными связями, вокруг которых, как на оси, разные участки цепи могут вращаться. Это вращение приводит к тому, что цепи могут находиться в самых различных конфигурациях, как это показано на рис. 1.7, где жирной чертой выделена связь, вокруг которой произошел поворот цепи на 180^о [65]:



Рисунок 1.7 – Различные конфигурации жирнокислотных цепей фосфолипидов
В результате такого вращения жирнокислотные цепи приобретают как бы гибкость, хотя на самом деле они не изгибаются в полном смысле этого слова, а лишь могут поворачиваться вокруг связей между атомами, что и приводит к изгибу молекулы в целом [39].

Все клеточные и внутриклеточные мембраны устроены сходным образом: основу мембраны составляет двойной молекулярный слой липидов (липидный бислой), на котором и в толще которого находятся белки. Гидрофобные углеводородные цепи направлены внутрь мембраны, а полярные части наружу (рис. 1.9) [40]:



Рисунок 1.9 – Общая схема строения биологических мембран
Фосфолипиды локализованы в растительной клетке в клеточных или плазматических мембранах, и лишь незначительная их часть обнаружена в липидных гранулах и белково-липидных комплексах, не входящих в состав мембран. Роль преобладающего компонента фосфолипидов во всех мембранах играют фосфатидилхолины [41].

Фосфолипиды в мембранном бислое динамически подвижны и обладают сравнительно высоким коэффициентом диффузии; взаимодействие фосфолипидов между собой в мембране обусловлено, прежде всего, гидрофобным взаимодействием полярных группировок. Вопрос о связи молекул фосфолипидов с белком в мембранах окончательно не решен. Взаимодействие между белками и фосфолипидами может осуществляться за счет электростатического, полярного и гидрофобного взаимодействий. Единичные водородные связи при образовании комплексов между белками и фосфолипидами не играют существенной роли, в то время как главный вклад вносят полифункциональные водородные связи, которые благодаря кооперативному характеру взаимодействия обеспечивают структуру с минимальной свободной энергией. Периферические белки мембран связаны с фосфолипидами исключительно электростатическими взаимодействиями, в том числе координационными. Координационные комплексы включают отрицательно заряженные группы белков, фосфолипидов и ионы двухвалентных металлов: Ca ⁺², Mg⁺², Mn⁺², Zn⁺², Ba⁺², Cd⁺² [20,42].

Белки мембран принято делить на интегральные и периферические. Интегральные белки имеют обширные гидрофобные участки на поверхности и нерастворимы в воде. Периферические белки связаны с поверхностью липидного бислоя электростатическими силами и могут быть отмыты от мембраны солевыми растворами [43].

Известны три типа взаимодействия между фосфолипидами и белками в биологических мембранах [44]. Первый тип – адсорбция белковых молекул на биомолекулярном слое фосфолипидов, которая не сопровождается изменением структуры белковых молекул. Второй тип взаимодействия обусловлен включением белка в состав поверхности бимолекулярного слоя фосфолипидов, что приводит к частичному нарушению третичной и четвертичной структур белка. Третий тип взаимодействия характеризуется беспорядочным распределением пептидных цепей белковой молекулы среди фосфолипидных полярных групп.

Во всех живых клетках биологические мембраны выполняют функцию барьера, отделяющего клетку от окружающей среды и разделяющего внутренний объем клетки на сравнительно изолированные "отсеки". Вторая функция, общая для всех мембран - это функция "монтажной платы" или матрицы, на которой располагаются в определенном порядке белки и белковые ансамбли, образующие системы переноса электронов, запасания энергии, регуляции внутриклеточных процессов гормонами [65, 75].


2.2. Физико-химические свойства фосфолипидов
Все фосфатиды обладают свойствами гидрофильных коллоидов. В этом отношении они отличаются от жиров. При соприкосновении с водой фосфатиды набухают, что связано с гидролизом их солеобразной группировки и переходом в форму, характеризующуюся наличием свободных гидроксилов. На поверхности воды фосфатиды подобно жирам и жирным кислотам образуют мономолекулярной толщины пленки, так как их молекулы имеют одновременно и гидрофильную и гидрофобную части [45].

Таким образом, все свойства и функции фосфолипидов заключаются в их строении.

Данные о влиянии диоксинов на пространственную структуру и электронное строение клеточных фосфолипидов дают возможность более глубокого понимания механизма их действия на молекулярном уровне [46].

В работах [47 – 48] показано, что в результате межмолекулярного взаимодействия диоксина с клеточным фосфатидилэтаноламином (ФЭ) в области углеводородных цепочек образуется комплекс, возникающий за счет образования связи О_{(ДИОКСИН)}…С=С_(ФЭ).

Установлено, что образование комплекса «диоксин – ФЭ», возникающего за счет взаимодействия π-систем электронов диоксиновых колец и NH₃-группы ФЭ, ведет к значительным изменениям структуры и электронного строения фосфолипидных молекул, а также изменению формы и электронного строения диоксиновой молекулы.

Многократные расчеты, когда молекулы выводились из состояния равновесия, при оптимизации геометрии показали, что эти структуры устойчивы, что позволило авторам [49] установить существование комплекса «диоксин – ФЭ». Анализ геометрического строения комплекса и межатомных расстояний показал, что плоскость диоксиновой молекулы расположена параллельно плоскости углеводородных «хвостов», однако находится от нее на расстоянии ≈ 4,5–5Ǻ.

Липиды, связанные с носителями, могут быть использованы в качестве биоспецифических сорбентов для выделения белков, обладающих сродством к этим субстратам, которые представляют собой эфиры различных спиртов, например глицерина, и высших алифатических кислот, а также (в случае фосфолипидов) фосфорной кислоты [50].

Заключение

СПИСОК ИСПОЛЬЗУЕМОЙ ЛИТЕРАТУРЫ

1. 
   Догадкин, Б.А. Химия эластомеров / Б.А. Догадкин, А.А. Донцова, В.А. Шершнев. - 2-ое изд., перераб. и доп. – М.: Химия, 1981. - 376 с.
   
2. 
   Робертс, А. Натуральный каучук: в 2-х ч. Ч.1 / А. Робертс; пер. с англ. – М.: Мир, 1990. – 656 с.
   
3. 
   Ким, С. НК в плену природных катаклизмов. На фоне зависимости производства натурального каучука от погодных условий выигрывают производители СК / С. Ким // The Chemical Journal. – 2011. - № 1-2. – С. 62-65.
   
4. 
   Рахманкулов, Д.Л. Исторические аспекты использования альтернативных видов углеводородного сырья для производства натурального каучука. Сообщение 11. Особенности строения, физико-механические свойства и применение различных марок натурального каучука / Д.Л. Рахманкулов, Е.А. Удалова, М.В. Курас // Башкирский химический журнал. – 2007 – Т. 14. - № 4. – С. 75-78.
   
5. 
   Исторические этапы развития технологии совместного получения химического сырья и натурального каучука / А.Э. Караев, Д.Л. Рахманкулов, Е.А. Удалов [и др.] // Башкирский химический журнал. – 2008 – Т.15. - № 1. – С. 53-56.
   
6. 
   Рахманкулов, Д.Л. Исторические аспекты использования альтернативных видов углеводородного сырья для производства натурального каучука. Сообщение 3. Зарождение и развитие каучуководства в БАССР / Д.Л. Рахманкулов // Башкирский химический журнал. – 2008 – Т. 13. - № 5. – С. 103-106.
   
7. 
   Шины. Некоторые проблемы эксплуатации и производства / Р.С. Ильясов, В.П. Дорожкин, Г.Я. Власов [и др.]. – Казань: Казанский государственный технологический университет, 2000. - 576 с.
   
8. 
   Гришин, Б.С. Материалы резиновой промышленности (информационно-аналитическая база данных): монография / Б.С. Гришин. - Ч.1. - Казань: Федер. агентство по образованию, Казан. гос. технол. ун-т, 2010. - 506 с.
   
9. 
   Моисеев, В.В. Новые подходы к проблемам биосинтеза натурального каучука и модификации синтетических каучуков / В.В. Моисеев, О.А. Евдокимова, Н.А. Гуляева // Каучук и резина. – 1989. – № 7. – С. 60.
   
10. 
    Дымент, Л.О. Некоторые особенности биогенеза натурального каучука: обзорная информация / Л.О. Дымент. – М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1993. – № 5. – 44 с.
    
11. 
    Gregg, EC. The relationship of properties of synthetic polyisoprene and NR in the factory / E.C. Gregg, J.H Macey // Rubber Chemistry and Technology. 1973. –№ 46. – С. 47-65.
    
12. 
    Корнев, А.Е. Технология эластомерных материалов : учеб. для вузов / А.Е. Корнев, А.М. Буканов, О.Н. Шевердяев – М.: Эксим, 2000. – 288 с.
    
13. 
    Бызов, Б.В. Природный каучук. История, виды, разведение в СССР и других странах / Б.В. Бызов. – Л.: Госхимтехиздат, 1932. – 100 с.
    
14. 
    Resing, W. Production, Processing and Properties / W. Resing // Natural Rubber. – 2000. - № 17. – P. 2-3.
    
15. 
    Применение белков при получении эластомеров: тематический обзор / В.В. Моисеев, О.К. Попова, В.В. Косовцев, О.А. Евдокимова. – М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1985. – 52 с.
    
16. 
    Tanaka,Y. Structural Characterization of Natural Polyisoprenes: Solve the Mystery of Natural Rubber Based on Structural Study / Y. Tanaka // Rubber Chem. Technol. – 2001. - Vol. 74. - №3. – P. 355–375.
    
17. 
    Tarachiwin, L. Structure and Origin of Long-Chain Branching and Gel in Natural Rubber / L. Tarachiwin, Y. Tanaka, J. Sakdapipanich // KGK. – 2005. – Vol. 58. - № 3. – P. 115-122.
    
18. 
    Multi-scaled microstructures in natural rubber characterized by synchrotron x-ray scattering and optical microscopy / S. Toki, C. Burger, B.S. Hsiao [et al.] // Polym. Sci., Part B: Polym. Phys. – 2008. - № 46. - P. 2456–2464.
    
19. 
    Molecular dynamics of natural rubber as revealed by dielectric spectroscopy: The role of natural cross–linking / J. Carretero–Gonzalez, T. A. Ezquerra, S. Amnuaypornsri [et al.] // Soft Matter. - 2010. - № 6. - P. 3636–3642.
    
20. 
    Арутюнян, Н.С. Фосфолипиды растительных масел / Н.С. Арутюнян, Е.П. Корнева. - М.: Агропромиздат, 1986. – 256 с.
    
21. 
    Возниковский, А.П., Дмитриева И.П., Клюбин В.П. и др. // Международная конференция по каучуку и резине. - М., 1994. - Т. 2. - С. 499-506.
    
22. 
    Gorton, A.D.T., Pendle, T.D. // International. Rubber Conference. Kuala Lumpur. - 1985, Volume 2. - p. 468.
    
23. 
    Туторский, И.А. Химическая модификация эластомеров / И.А. Туторский, Е.Э. Потапов, А.Г. Шварц. – М.: Химия, 1993. – 304 с.
    
24. 
    Tanaka, Y. Structure and biosynthesis mechanism of natural polyisoprene / Y. Tanaka // Prog. Polym. Sci. – 1989, Volume 14, p. 339-371.
    
25. 
    Riva, S. Biocatalytic modification of natural products / S. Riva // Curr. Opin. Chem. Biol. -2001. - V. 5. - P. 106-111.
    
26. 
    Аверко-Антонович, Л.А. Химия и технология синтетического каучука : учеб. для вузов / Л.А. Аверко-Антонович, Ю.О. Аверко-Антонович, И.М. Давлетбаева, П.А. Кирпичников. – Л. : Химия, 1987. - 424 с.
    
27. 
    Химическая модификация эластомеров как способ получения синтетического аналога НК / Е.Э. Потапов, Ю.Э. Гончарова, Е.Г. Имнадзе [и др.] // Каучук и резина. – 2004. – № 1. – С. 48-57.
    
28. 
    Алексеева, И.К. Современные принципы построения рецептуры шинных резин: тематический обзор / И.К. Алексеева, Н.Л. Сахновский, А.Г. Шварц. – М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1983. – 72 с.
    
29. 
    Лялин, А.А. Производство шин, РТИ и АТИ / А.А. Лялин, И.К. Алексеева, Н.М. Арензон // НТИС. – М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1974. – № 1. – С. 27-29.
    
30. 
    Производство шин, РТИ и АТИ / Н.С. Зечихина [и др.] // НТИС. – М.: ЦНИИТЭнефтехим, 1971. – № 2. – С. 9-11.
    
31. 
    Титова, Л.Н. Пути повышения когезионной прочности эластомеров: тем. обзор / Л.Н. Титова. – М. : ЦНИИТЭнефтехим, 1989. – № 2. – 68 с.
    
32. 
    Гармонов, И.В. Синтетический каучук / И.В. Гармонов. – Л.: Химия, 1983. – 85 с.
    
33. 
    Физикохимия полимеров / А.М. Кочнев, А.Е. Заикин, С.С. Галибеев [и др.]. – Казань: Фэн, 2003. – 512 с.
    
34. 
    Энциклопедия полимеров Т.2. - М.: СЭ, 1974. – 514 с.
    
35. 
    Пичугин, А.М. Материаловедческие аспекты создания шинных резин / А.М. Пичугин. – М.: Машиностроение, 2008. – 383 с.
    
36. 
    Гончарова, Ю.Э. Исследование влияния биологически активных модификаторов на свойства резиновых смесей на основе синтетического полиизопрена: дис. …канд. хим. наук / Ю.Э. Гончарова. - М., 1998. – 217с.
    
37. 
    Дорожкин, В.П. Физическая модификация диеновых каучуков как способ резкого улучшения технологических свойств резиновых смесей и физико-механических показателей вулканизатов на их основе / В.П. Дорожкин, Е.М. Галимова, Р.С. Ильясов // Каучук и резина. – 2007. – № 5. – С. 18.
    
38. 
    Дорожкин, В.П. Физическая модификация диеновых каучуков как способ резкого улучшения технологических свойств резиновых смесей и физико-механических показателей вулканизатов на их основе. Собщение 4. Влияние физической модификации СКИ-3 на его молекулярные и топологические характеристики / В.П. Дорожкин, Е.М. Галимова, Р.С. Ильясов // Каучук и резина. – 2009. - № 3. – С. 20-22.
    
39. 
    Исследование миграции модификаторов резин на основе алкилцэезор-цинов из полиизопрена в поликапролактам. / Н.И. Лонина, Е.Э. Потапов, И.А. Туторский [и др.] // Каучук и резина. - 1978. - № 8. - С. 13.
    
40. 
    Лонина, Н.И. Исследования модификации синтетического полиизопрена аминокислотами и их производными / Н.И. Лонина, Е.Э. Потапов, И.А. Туторский //Труды МИТХТ им. Ломоносова. Химия и технология органического производства. – 1979. – Вып. 2, т. 9. - С.107.
    
41. 
    Семенов, А.Н. Модификация синтетических эластомеров частицами растительных белков / А.Н. Семенов [и др.] // ХII международная научно-практическая конференция «Резиновая промышленность. Сырье, материалы, технологии». - Москва, 2006. – С. 40.
    
42. 
    Влияние серосодержащих аминокислот на процессы серной вулканизации, полученных из водной дисперсии СКИ-3 / Е.Г. Имнадзе, Е.Э. Потапов, И.Д. Ходжаева, В.А. Шершнев [и др.] // Каучук и резина. -1985. - № 8. - С. 17-19.
    
43. 
    Modification of synthetic polyisoprene / L.Ye Poluektova, L.V. Masagutova, V.A. Sapronov [et al.] // Polymer Science U.S.S.R. – Vol. 21, № 9. – 1979. – P. 2129-2137.
    
44. 
    Коган, Л.М. Химическая модификация диеновых полимеров на стадии их получения / Л.М. Коган, В.А. Кроль // Журнал ВХО им. Менделеева. –1981. – №3. – С. 315-320.
    
45. 
    Jarvie A. W. P., Enzymatic epoxidation of polybutadiene / A. W. P.Jarvie, N. Overton, C. B. S. Pourçain // Chem. Commun., 1998. – P. 177-178.
    
46. 
    Jiang, W. Epoxidation of E-1,4-poly(2-triethylsilyl-l,3-butadiene) and E-1,4-poly-[2,3-bis(trimethylsilyl)-I ,3-butadie n e] Stereochemical analysis of E-1,4-poly(2,3-epoxy-2-triethylsilyl-l,3-butadiene) and E-1,4-poly-[2,3-bis(trimethylsilyl)-l,3-butadiene]by 13C and 29Si NMR / W. Jiang, W. P. Weber // Polymer Bulletin. – 1988.- № 20. – Р. 249-252.
    
47. 
    Ильичева, Е. С.. Изучение влияния инициирующих систем на эффективность модификации СКИ-3 эндиковым ангидридом / Е.С. Ильичева, А.Д. Хусаинов, Е.Н. Черезова // Актуальные проблемы науки и техники. Химия, новые материалы, химические технологии, управление в экономических и социальных системах: сб. науч. тр. / Уфимский гос. авиац. техн. ун-т. – Уфа, 2010. – С. 18-21.
    
48. 
    Черезова, Е.Н. Изучение радикально-инициируемого процесса безрастворной модификации каучука СКИ-3 ангидридами непредельных дикарбоновых кислот / Черезова Е.Н., Ильичева Е.С. // Вестник казанского технологического университета. - 2011, №4 – с. 114-119.
    
49. 
    Ильичева, Е.С. Действие высокомолекулярных модификаторов с привитыми ангидридными заместителями на физико-механические характеристики резин на основе СКИ-3 / Е.С. Ильичева, А.Д. Хусаинов, Е.Н. Черезова // Известия высших учебных заведений.- 2010. - Т. 53. - №. 6 - С. 70-73.
    
50. 
    Пат. 2059649 РФ, МПК7 C08C19/20, C08C19/22, C08F136/08. Способ получения модифицированного синтетического изопренового/ Орлов Ю. Н.; заявитель и патентообладатель Орлов Ю. Н. – 5033780/04; заявл. 24.03.1992; опубл. 10.05.1996.