ГФ11-1. Общие методы анализа редакционная коллегия государственной фармакопеи ссср
 Скачать 1.83 Mb.
|
|
1 мл раствора нитрата тория (0,005 моль/л) соответствует 0,000380 г фтора. Для облегчения установления перехода окраски индикатора рекомендуется проведение предварительного титрования с известной навеской фторида натрия. Примечание. Буферный раствор рН 3,0: растворяют 2,0 г монохлоруксусной кислоты в 20 мл воды и нейтрализуют раствором едкого натра (1 моль/л) до слабо - розовой окраски по фенолфталеину. Затем прибавляют 2,0 г монохлоруксусной кислоты и доводят объем раствора водой до 100 мл. 2. Точную навеску вещества, указанную в частной статье, сжигают, как описано выше, раствор переносят в мерную колбу вместимостью 100 мл, прибавляют по 25 мл 0,01% раствора арсеназо-1 и раствор нитрата тория (0,005 моль/л), доводят объем раствора водой до метки и перемешивают. Через 30 мин измеряют оптическую плотность полученного раствора при длине волны 580 нм. Содержание фтора находят по калибровочному графику. Построение калибровочного графика. В мерные колбы вместимостью 100 мл вносят 4,0; 5,0; 6,0; 7,0 и 8,0 мл стандартного раствора фтора и далее поступают, как указано выше, начиная со слов "... прибавляют по 25 мл". Измерение оптической плотности производят не менее 3 раз. Строят калибровочный график, откладывая по оси абсцисс количество микрограммов фтора, а по оси ординат - средние значения оптической плотности. Примечание. Приготовление стандартного раствора фтора: 0,0552 г (точная навеска) фторида натрия растворяют в воде в мерной колбе вместимостью 250 мл и доводят объем раствора водой до метки. 5 мл этого раствора разводят водой в мерной колбе вместимостью 50 мл до метки. 1 мл полученного раствора содержит 10 мкг фтор-иона. Определение серы Точную навеску вещества, указанную в частной статье, сжигают, как описано выше, используя в качестве поглощающей жидкости 15 мл 6% раствора перекиси водорода. Держатель образца и стенки обмывают 20 мл воды и выпаривают содержимое колбы до 4-5 мл. К охлажденному раствору прибавляют 2 мл разведенной уксусной кислоты, 20 мл 95% спирта и титруют раствором нитрата бария (0,01 моль/л) до перехода желто - зеленой окраски в розовую со смешанным индикатором (по 2 капли 0,02% водного раствора метиленового синего и 0,2% раствора торона). 1 мл раствора нитрата бария (0,01 моль/л) соответствует 0,0003206 г серы. Определение фосфора Точную навеску вещества, указанную в частной статье, сжигают, как описано выше, используя в качестве поглощающей жидкости 10 мл раствора серной кислоты (0,1 моль/л). Раствор выпаривают до появления паров сернистого ангидрида и переносят количественно в мерную колбу вместимостью 100 мл. Раствор нейтрализуют насыщенным раствором карбоната натрия по фенолфталеину до розовой окраски. Прибавляют 5 мл смеси равных объемов 50% раствора молибдата аммония и концентрированной серной кислоты, перемешивают и оставляют на 5 мин. Затем прибавляют 2 мл раствора восстановителя и через 10 мин - 20 мл 40% раствора ацетата натрия. Объем раствора доводят водой до метки, перемешивают и измеряют оптическую плотность полученного раствора при 750 нм. Содержание фосфора находят по калибровочному графику. Построение калибровочного графика. В мерные колбы вместимостью 100 мл вносят 5,0; 6,0; 7,0; 8,0; 9,0; 10,0 мл стандартного раствора фосфора и далее поступают, как указано выше, начиная со слов: "Прибавляют 5 мл смеси равных объемов 50% раствора молибдата аммония..." Строят калибровочный график, откладывая по оси ординат соответствующие значения оптической плотности. Примечания. 1. Приготовление стандартного раствора фосфора: 0,0440 г (точная навеска) однозамещенного фосфата калия растворяют в воде в мерной колбе вместимостью 100 мл и доводят объем раствора водой до метки. 10 мл этого раствора переносят в мерную колбу вместимостью 50 мл и доводят объем раствора водой до метки. 1 мл полученного раствора содержит 20 мкг фосфора. 2. Приготовление раствора восстановителя: 10 г метола и 6 г безводного сульфита натрия растворяют в мерной колбе вместимостью 500 мл и доводят объем раствора водой до метки. КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ Комплексонометрическое титрование основано на реакции комплексообразования катионов металлов с комплексонами - аминополикарбоновыми кислотами и их солями. Образующиеся комплексные соединения называют комплексонатами. Из известных в настоящее время комплексонов наибольшее применение для комплексонометрического титрования получила динатриевая соль этилендиаминтетрауксусной кислоты, встречающаяся в литературе под названиями: трилон Б, комплексон III, хелатон III и др. Трилон Б образует с катионами различных металлов в стехиометрическом отношении (1:1) устойчивые и хорошо растворимые в воде комплексонаты и используется для количественного определения кальция, магния, цинка, висмута, свинца и алюминия в лекарственных препаратах. Индикаторы, применяемые для визуального определения, называются металлоиндикаторами. Они являются органическими красителями и обладают способностью изменять окраску при образовании комплексных соединений с катионами металлов. Металлоиндикаторы для комплексонометрии подбираются так, чтобы их взаимодействие с катионами определяемых металлов было обратимым и устойчивость соответствующих комплексов была заметно меньше устойчивости комплексонатов, образующихся в процессе титрования. Прямое титрование растворами трилона Б проводят следующим образом: к анализируемому раствору прибавляют буферный раствор, имеющий необходимое значение рН, и небольшое количество металлоиндикатора. В точке эквивалентности окраска раствора изменяется от окраски свободного металлоиндикатора до окраски, свойственной его комплексу с катионом титранта. При обратном титровании избыток трилона Б, не вступивший в соединение с определяемым катионом, оттитровывают при определенном значении рН и в присутствии соответствующего металлоиндикатора растворами солей цинка, магния, свинца и др. Методика определения катионов Алюминий: Точную навеску препарата (соответствующую 0,02-0,03 г алюминия) растворяют в 2 мл раствора хлористоводородной кислоты (1 моль/л) и 50 мл воды. Прибавляют 50 мл раствора трилона Б (0,05 моль/л) и нейтрализуют раствором едкого натра (1 моль/л) по метиловому красному. Нагревают раствор до кипения и выдерживают на кипящей водяной бане в течение 10 мин, охлаждают, прибавляют 0,05 г индикаторной смеси ксиленового оранжевого, 5 г гексаметилентетрамин и титруют избыток трилона Б раствором нитрата свинца (0,05 моль/л) до розово - фиолетового окрашивания. 1 мл раствора трилона Б (0,05 моль/л) соответствует 0,001349 г алюминия. Висмут. Точную навеску препарата (соответствующую 0,1-0,2 г висмута) растворяют, как указано в частной статье. Прибавляют 50 мл воды и доводят рН до 1,0-2,0, добавляя по каплям разведенную азотную кислоту или раствор аммиака. Прибавляют 0,05 г индикаторной смеси ксиленолового оранжевого и медленно титруют раствором трилона Б (0,05 моль/л) до желтого окрашивания. 1 мл раствора трилона Б (0,05 моль/л) соответствует 0,01045 г висмута. Кальций. Точную навеску препарата (соответствующую 0,04-0,05 г кальция) растворяют, как указано в частной статье, в воде или разведенной хлористоводородной кислоте и далее проводят определение по одному из приведенных способов. 1. Доводят объем раствора водой до 100 мл и титруют раствором трилона Б (0,05 моль/л). В конце титрования прибавляют 4 мл 30% раствора едкого натра, 3 мл раствора кальконкарбоновой кислоты, появляется розовое окрашивание; продолжают титрование до перехода окраски в интенсивно синий цвет. 2. Доводят объем раствора водой до 50 мл, прибавляют 10 мл буферного раствора с рН 9,5-10,0; 0,1 г индикаторной смеси или 7 капель раствора индикатора хромового темно - синего и титруют раствором трилона Б (0,05 моль/л) до сине - фиолетового окрашивания. 1 мл раствора трилона Б (0,05 моль/л) соответствует 0,002004 г кальция. Свинец. Точную навеску препарата (соответствующую 0,1-0,2 г свинца) растворяют, как указано в частной статье. Прибавляют 50 мл воды, 0,05 г индикаторной смеси ксиленолового оранжевого, 5 г гексаметилентетрамина и титруют раствором трилона Б (0,05 моль/л) до желтого окрашивания. 1 мл раствора трилона Б (0,05 моль/л) соответствует 0,01035 г свинца. Магний. Точную навеску препарата (соответствующую 0,02-0,03 г магния) растворяют, как указано в частной статье. Прибавляют 50 мл воды, 10 мл буферного раствора с рН 9,5-10,0; 0,1 г индикаторной смеси или 7 капель раствора индикатора эриохрома черного Т и титруют раствором трилона Б (0,05 моль/л) до синего окрашивания. 1 мл раствора трилона Б (0,05 моль/л) соответствует 0,001215 г магния. Цинк. Точную навеску препарата (соответствующую 0,06-0,08 г цинка) растворяют, как указано в частной статье. Прибавляют 50 мл воды, 0,05 г индикаторной смеси ксиленолового оранжевого, 5 г гексаметилентетрамина и титруют раствором трилона Б (0,05 моль/л) до желтого окрашивания. 1 мл раствора трилона Б (0,05 моль/л) соответствует 0,003268 г цинка. ИНДИКАТОРЫ К СТАТЬЕ "КОМПЛЕКСОНОМЕТРИЧЕСКОЕ ТИТРОВАНИЕ" ПРИЛОЖЕНИЕ 1 Кальконкарбоновая кислота 3-Окси-4-(2-окси-4-сульфо-1-нафтилазо)-2-нафтойная кислота (ч.д.а.) C21H14N2О7S М.м. 438,41 Темно - коричневый порошок с фиолетовым оттенком, практически нерастворим в воде, растворим в 50% ацетоне, спирте, легко растворим в растворах едких щелочей. В щелочной среде (рН > 12,0) имеет голубую окраску, а его комплексы с кальцием в тех же условиях - красновато - сиреневую. Переход окраски при прямом титровании от красновато - сиреневой к голубой. Индикаторная смесь. 0,1 г индикатора и 10 г натрия сульфата безводного растирают в ступке и перемешивают. Раствор индикатора. 0,025 г индикатора растворяют в 100 мл 50% спирта или ацетона. Срок годности 2 мес. На 100 мл титруемой жидкости берут 0,1 г индикаторной смеси или 3 мл раствора индикатора. Хромовый темно - синий (кислотный хром темно - синий) 2-(5-Хлор-2-оксифенил)-азо-1,8-диоксинафталин 3,6-дисульфокислоты динатриевая соль (ч.д.а.) C16H9ClN2Na2О9S2 М.м. 518,82 Однородный порошок темно - коричневого цвета. В щелочной среде (рН 9,5-10,0) имеет сине - фиолетовую окраску, а его комплексы с кальцием, магнием и цинком в тех же условиях вишнево - красного цвета. Переход окраски при прямом титровании от вишнево - красной к сине - фиолетовой. Индикаторная смесь. 0,25 г индикатора и 25 г натрия хлорида (х.ч.) растирают в ступке и перемешивают. Раствор индикатора. 0,5 г индикатора растворяют в 10 мл аммиачного буферного раствора (рН 9,5-10,0) и доводят объем раствора до 100 мл 95% спиртом. Срок годности 1 мес. На 50 мл титруемой жидкости берут около 0,1 г индикаторной смеси или 7 капель раствора индикатора. Эриохром черный Т (протравной черный II) 1-(1-Окси-2-нафтилазо)-6-нитро-2-нафтол-4-сульфокислоты натриевая соль (ч.д.а.) C20H12N3NaО7S М.м. 461,39 Однородный порошок темно - коричневого цвета. Мало растворим в воде. В щелочной среде (рН 9,5-10,0) имеет синюю окраску, а его комплексы с кальцием, магнием и цинком в тех же условиях красно - фиолетового цвета. Переход окраски при прямом титровании от красно - фиолетовой к синей. Индикаторная смесь. 0,25 г индикатора и 25 г натрия хлорида (х.ч.) растирают в ступке и перемешивают. Раствор индикатора. 0,25 г индикатора и 2,25 г гидроксиламина гидрохлорида растворяют в 50 мл метилового спирта. Срок годности 15 дней. На 50 мл титруемой жидкости берут около 0,1 г индикаторной смеси или 7 капель раствора индикатора. Ксиленоловый оранжевый 1 1 3,3 -Бис-[N, N -ди-(карбоксиметил)-аминометил]- о- - крезолсульфофталеина тетранатриевая соль (ч.д.а.) C31H28N2Na4О13S М.м. 760,58 Красно - коричневый блестящий кристаллический порошок, легко растворим в воде, разведенных кислотах; нерастворим в спирте и эфире; в сильнокислых растворах имеет розовую окраску, переходящую при рН > 2,0 в желтую; в щелочной среде (рН > 6,0) окрашен в красно - фиолетовый цвет. Переход окраски при прямом титровании от красной к желтой. Индикаторная смесь. 0,1 г индикатора и 10 г калия нитрата растирают в ступке и перемешивают. Раствор индикатора. 0,25 г индикатора растворяют в 100 мл воды. Срок годности 1 мес. ПРИЛОЖЕНИЕ 2 БУФЕРНЫЙ РАСТВОР рН 9,5-10,0 54 г аммония хлорида растворяют в 200 мл воды, прибавляют 350 мл 25% раствора аммиака и доводят объем раствора водой до 1 л. Срок годности 3 мес. ПРИЛОЖЕНИЕ 3 РАСТВОР ТРИЛОНА Б (0,05 МОЛЬ/Л) C10H14N2Na2О8 х 2Н2О М.м. 372,24 1 мл раствора содержит 0,01861 г динатриевой соли 1 1 этилендиамин-N, N, N , N -тетрауксусной кислоты двухводной. Приготовление. 18,8 г трилона Б (ГОСТ 10652-73) растворяют в воде, доводят объем раствора водой до 1 л и фильтруют. Установка титра. Около 3,27 г (точная навеска) металлического цинка (ГОСТ 3640-79, марки ЦВ или ЦО) растворяют в 40 мл разведенной серной кислоты в мерной колбе вместимостью 1 л и по растворении доводят объем раствора водой до метки. Точно отмеривают из бюретки 25 мл приготовленного раствора цинка, прибавляют 5 мл буферного раствора рН 9,5-10,0, около 0,1 г индикаторной смеси эриохрома черного Т, 70 мл воды, перемешивают и титруют раствором (0,05 моль/л) трилона Б (от фиолетового до ярко - синего окрашивания). Поправочный коэффициент (с учетом разведения) вычисляют по первому способу: 25 х а К = -------------------. 1000 х 0,003269 х V НИТРИТОМЕТРИЯ Нитритометрия - метод объемного анализа, при котором в качестве реактива для титрования используется раствор нитрита натрия. Применяется для количественного определения соединений, содержащих первичную или вторичную ароматическую аминогруппу, для определения гидразидов, а также ароматических нитросоединений после предварительного восстановления нитрогруппы до аминогруппы. Методика определения. Точную массу препарата (около 0,001 г/моль) растворяют в смеси 10 мл воды и 10 мл разведенной хлористоводородной кислоты. Прибавляют воды до общего объема 80 мл, 1 г бромида калия и при постоянном перемешивании титруют раствором нитрита натрия (0,1 моль/л), прибавляя его в начале со скоростью 2 мл в минуту, а в конце титрования (за 0,5 мл до эквивалентного количества) по 0,05 мл через 1 мин. Титрование проводят, поддерживая температуру раствора 15-20 град. С, однако в некоторых случаях требуется охлаждение до 0-5 град. С. Точку эквивалентности определяют электрометрическими методами (потенциометрическое титрование, титрование "до полного прекращения тока") или с помощью внутренних индикаторов и внешнего индикатора (йодкрахмальная бумага). При потенциометрическом титровании в качестве индикаторного электрода применяют платиновый электрод, электродом сравнения служит хлорсеребряный или насыщенный каломельный электрод. Титрование методом "до полного прекращения тока" проводят в соответствии с общей статьей "Электрометрические методы титрования" <*>. При использовании модифицированной схемы на электроды накладывают разность потенциалов 0,3-0,4 В. -------------------------------- <*> См. с. 120, п. 2. В качестве внутренних индикаторов используют тропеолин 00 (4 капли раствора), тропеолин 00 в смеси с метиленовым синим (4 капли раствора тропеолина 00 и 2 капли раствора метиленового синего) или нейтральный красный (2 капли раствора в начале и 2 капли в конце титрования). Титрование с тропеолином 00 ведут до перехода окраски от красной к желтой, со смесью тропеолина 00 с метиленовым синим - от красно - фиолетовой к голубой, с нейтральным красным - от красно - фиолетовой к синей. Выдержку в конце титрования с нейтральным красным увеличивают до 2 мин. Титрование с йодкрахмальной бумагой ведут до тех пор, пока капля титруемого раствора, взятая через 1 мин после прибавления раствора нитрита натрия, не будет немедленно вызывать синее окрашивание на бумаге. Параллельно проводят контрольный опыт. В некоторых случаях выдержка может быть увеличена, о чем должно быть указано в частной статье. КИСЛОТНОЕ ЧИСЛО Кислотным числом называют количество миллиграммов едкого кали, необходимое для нейтрализации свободных кислот, содержащихся в 1 г исследуемого вещества. Определение кислотного числа. Около 10 г (точная навеска) масла, жира, воска или около 1 г (точная навеска) смолы помещают в колбу вместимостью 250 мл и растворяют в 50 мл смеси равных объемов 95% спирта и эфира, предварительно нейтрализованной по фенолфталеину раствором едкого натра (0,1 моль/л); если необходимо, нагревают с обратным холодильником на водяной бане до полного растворения. Прибавляют 1 мл раствора фенолфталеина и титруют при постоянном помешивании раствором едкого натра (0,1 моль/л) до появления розового окрашивания, не исчезающего в течение 30 с. Для вещества с небольшим кислотным числом (до 1) титрование проводят из микробюретки. Кислотное число (Кч) вычисляют по формуле: а х 5,61 Кч = --------, б где а - количество миллилитров раствора едкого натра (0,1 моль/л), израсходованное на титрование; б - навеска вещества в граммах; 5,61 - количество миллиграммов едкого кали, соответствующее 1 мл раствора едкого натра (0,1 моль/л). ЧИСЛО ОМЫЛЕНИЯ Числом омыления называют количество миллиграммов едкого кали, необходимое для нейтрализации свободных кислот и кислот, образующихся при полном гидролизе сложных эфиров, содержащихся в 1 г исследуемого вещества. Определение числа омыления. Около 2 г вещества (точная навеска) помещают в колбу вместимостью 200 мл, прибавляют 25 мл спиртового раствора едкого кали (0,5 моль/л), присоединяют к колбе обратный холодильник, погружают ее в кипящую водяную баню и нагревают в течение 1 ч, регулярно перемешивая путем вращения. При исследовании трудно омыляющихся веществ прибавляют 5-10 мл ксилола и нагревают более продолжительное время, согласно указаниям в частных статьях. |