Хроматография. хроматография. Распределительная хроматография
 Скачать 45.49 Kb.
|
|
Распределительная хроматография основана на использовании различных коэффициентов распределения отдельных компонентов анализируемой смеси между двумя несмешивающимися жидкостями. По способу проведения процесса она подразделяется на колоночную, бумажную, тонкослойную. В качестве неподвижной фазы – адсорбента используются: активированный уголь, силикагель, окись алюминия, природные и искусственные силикаты, алюмосиликаты (цеолиты). В качестве подвижной фазы в адсорбционно-жидкостной хроматографии применяют органические и неорганические растворители (бензол, пентан, ацетонитрил, водные растворы солей и т.д.). По технике выполнения разделяют хроматографию на: колоночную (неподвижная фаза находится в колонке); плоскостную (планарную) — бумажную и тонкослойную (неподвижная фаза — лист бумаги или тонкий слой сорбента на стеклянной или металлической пластинке); капиллярную (разделение происходит в плёнке жидкости или слое сорбента, размещённом на внутренней стенке трубки) В зависимости от способа перемещения сорбатов вдоль слоя сорбентаПроявительный (элюентный)— при его использовании пробу исследуемой смеси вводят порцией в начальной точке (на входе в колонку) в разделительную насадку (сорбент). Под действием потока подвижной фазы зона пробы перемещается вдоль колонки, причём скорости перемещения отдельных компонентов пробы обратно пропорциональны величинам соответствующих им констант распределения. Фронтальный — при этом разделяемая смесь непрерывно поступает на слой сорбента в начальной точке и, таким образом, фактически играет роль подвижной фазы. Вытеснительный— методика проведения разделения вытеснительным методом аналогична методике проведения разделения проявительным методом, но без использования несорбирующегося элюента (подвижной фазы). Перемещение хроматографических зон достигается путём вытеснения компонентов разделяемой смеси веществом, которое сорбирует сильнее любого из этих компонентов. Каждый компонент этой пробы вытесняет компоненты, которые взаимодействуют с неподвижной фазой менее сильно, чем он сам.    Ионообменная хроматография основана на обратимом обмене содержащихся в растворе ионов электролита на подвижные ионы, входящие в состав ионитов. Образование хроматограмм при этом происходит вследствие различной способности к обмену ионов хроматографируемого раствора. В качестве вымывающего вещества, т. е. элюента, используют растворы электролитов. При элюентной хроматографии в верхнюю часть колонки с катионитом в Н-форме вводится смесь разделяемых катионов. Для получения компонентов в чистом виде элюирование проводят раствором кислоты при возрастающей ее концентрации (градиентное элюирование). Тонкослойная хроматография имеет важные преимущества перед бумажной: более быстрое разделение веществ, устойчивость слоя сорбента-носителя к агрессивным проявителям и высокой температуре, возможность изменения толщины слоя. Бумажная хроматография – в качестве носителя неподвижной фазы используется хроматографическая бумага. Нанесенные на бумагу хроматографируемые вещества переходят в подвижную фазу и, перемещаясь с различными скоростями по капиллярам бумаги, разделяются, концентрируясь в различных участках бумажного листа. В этом случае определить значение коэффициента распределения K невозможно, поэтому для количественной оценки разделения вещества на бумаге используют коэффициент  отношение скорости (или расстояния) движения фронтов пятна и растворителя.На величину R влияют природа носителя, растворителей, хроматографируемых веществ, условия эксперимента. Однако для веществ, близких по свойствам, при постоянных условиях R тоже относительно постоянна и служит показателем для определения вещества (качественный анализ). Чем больше различие в R разделяемых веществ, тем лучше их разделение. Иониты – органические или неорганические вещества, нерастворимые в воде и органических растворителях, содержащие активные (ионогенные) группы с подвижными ионами, способными обмениваться на ионы электролитов при их контакте с раствором. Неорганические иониты – окись алюминия, пермутиты (искусственные алюмосиликаты), фосфат циркония и др. Органические иониты – целлюлоза, сульфоуголь и синтетические ионообменные полимеры (сополимеры стирола с дивинилбензолом) – в виде гранул, зерен. Катиониты – полимеры, способные обменивать свои подвижные положительно заряженные ионы на катионы электролитов в растворе. Аниониты – полимеры, обменивающие свои подвижные отрицательно заряженные ионы на анионы в растворе.  |