Титриметрические методы анализа. Титриметрические методы анализа 1.6.11. Сущность кислотноосновного титрования, основное уравнение метода. Классификация. Ацидиметрия, алкалиметрия. Примеры
 Скачать 193.14 Kb.
|
|
11. Метод Фольгарда. Уравнения, индикация, условия титрования. АРГЕНТОМЕТРИЯ – метод основан на свойстве галогенид-ионов количественно осаждаться серебра нитратом в виде галогенидов серебра. Фольгарда (обратное титрование). Титранты: растворы серебра нитрата и аммония тиоцианата (роданида). Индикатор: железоаммониевые квасцы. Среда – кислая (разб. HNO3) – для предотвращения гидролиза соли Fe (III) (индикатора). Можно определять все галогениды, но для хлоридов осадок серебра хлорида отделяют фильтрованием или добавлением нитробензола, так как растворимость осадка серебра хлорида выше растворимости осадка серебра тиоцианата (ПР AgCNS = 1,07 10-12; ПР AgCl = 1,8 10-10). Натрия бромид, натрия йодид (неоф. метод). а) NaBr + AgNO3 ® AgBr¯ + NaNO3 избыток б) AgNO3 + NH4CNS ® AgCNS¯ + NH4NO3 остаток белый осадок в) FeNH4(SO4)2 + 3 NH4CNS Fe(CNS)3 + 2 (NH4)2SO4 индикатор изб. капля желто-розовое окрашивание f экв = 1 Галогениды органических оснований (таблетки тропацина (ФС), гоматропина гидробромид, папаверина гидрохлорид (неоф. метод))  f экв = 1AgNO3 + NH4CNS ® AgCNS¯ + NH4NO3 остаток FeNH4(SO4)2 + 3 NH4CNS Fe(CNS)3 + 2 (NH4)2SO4 индикатор изб. капля желто-розовое окрашивание Лекарственные вещества, содержащие ковалентно-связанный галоген после переведения в ионогенное состояние (восстановительная минерализация, гидролитическое разложение). Бромизовал (ФС):  HNO3 NaBr + AgNO3 ® AgBr¯ + NaNO3 AgNO3 + NH4CNS ® AgCNS¯ + NH4NO3 3 NH4CNS + Fe3+ Fe(CNS)3 + 3 NH4+ f экв = 1 Вариант Фольгарда в модификации Кольтгофа (косвенный или видоизмененный вариант Фольгарда). Используется дл бромкамфоры (ФС). В отличие от классического метода Фольгарда в данном варианте индикатором служит железа тиоцианат (роданид) желто-розового цвета, который получают прибавлением к анализируемой смеси растворов железоаммониевых квасцов и аммония тиоцианата. При расчетах из объема серебра нитрата вычитают объем раствора аммония тиоцианата (обычно 0,1 мл 0,1 моль/л). Титрование ведут до исчезновения розовой окраски.  В начале титрования: 3 CNS + Fe3+ Fe(CNS)3 желто-розовое окрашивание HNO3 NaBr + AgNO3 ® AgBr¯ + NaNO3 f экв = 1 В точке эквивалентности: Fe(CNS)3 + 3 AgNO3 ® AgCNS¯ + Fe(NO3)3 белый |