Титриметрические методы анализа. Титриметрические методы анализа 1.6.11. Сущность кислотноосновного титрования, основное уравнение метода. Классификация. Ацидиметрия, алкалиметрия. Примеры
Скачать 193.14 Kb.
|
Сущность кислотно-основного титрования, основное уравнение метода. Классификация. Ацидиметрия, алкалиметрия. Примеры Кислотно-основное титрование (протолитометрия) – в основе метода лежит реакция нейтрализации (Н+ + ОН- = Н2О); точка эквивалентности определяется при помощи индикаторов, изменяющих свою окраску в зависимости от реакции среды. В зависимости от природы титранта метод подразделяется на: - ацидометрическое титрование (титрант кислота – НС1 или Н2SO4); - алкалиметрическое титрование (титрант – щелочь – NaOH или Ba(OH)2); Ацидиметрия – кислотно-основное титрование. Титранты: растворы хлороводородной и серной кислот. Индикаторы: кислотно-основные – метиловый оранжевый, метиловый красный индивидуально или в смеси с метиленовым синим. Варианты 1.1. Нейтрализации (прямое титрование) - основан на свойстве неорганических и органических оснований вступать во взаимодействие с кислотами с образованием солей. По данному варианту определяют аммиак (ФС), метенамин (гексаметилентетрамин) (неофицинальный метод, см. дальше сокращенно неоф. метод), кодеин (ФС), этилендиамин в аминофиллине (эуфиллине) (ФС). Примеры: Кодеин (ФС): f экв =1 Метенамин (гексаметилентетрамин) (неоф. метод). (СH2)6N4 + HCl → (СH2)6N4 HCl f экв =1 Аминофиллин (эуфиллин) (определение по этилендиамину) (ФС). fэкв=1/2 1.2. Вытеснения (прямое титрование) – основан на вытеснении сильной кислотой (титрант) слабой кислоты из ее соли. Натриевые соли неорганических кислот (натрия гидрокарбонат (ФС), натрия тетраборат (ФС)). NaHCO3 + HCl → NaCl + H2O + CO2 f экв = 1 Na2B4O7 + 2 HCl + 5 H2O → 4 H3BO3 + 2 NaCl f экв = 1/2 Соли производных барбитуровой кислоты (ФС) – барбитал-натрий, гексобарбитал-натрий (гексенал), этаминал-натрий. f экв = 1 Титрование натриевых солей барбитуровой кислоты и сульфаниламидов (соли более слабых кислот) проводят без добавления органических растворителей. 1.3. Гидролиза (обратное титрование). По этому варианту определяют метенамин (гексаметилентетрамин) (ФС). Метод основан на свойстве ЛВ гидролизоваться при нагревании с избытком титрованного раствора серной кислоты. (CH2)6N4 + 2 H2SO4 + 6 H2O + 2 (NH4)2SO4 H2SO4 + 2 NaOH → Na2SO4 + 2 H2O f экв = 1/4 АЛКАЛИМЕТРИЯ – кислотно-основное титрование. Титранты: растворы калия и натрия гидроксида. Индикаторы: кислотно-основные – фенолфталеин, бромфеноловый синий, тимоловый синий, бромтимоловый синий, тимолфталеи, феноловый красный и другие. Варианты 2.1. Нейтрализации (прямое титрование) - основан на свойстве неорганических и органических кислот взаимодействовать со щелочами с образованием солей. Растворы кислоты хлористоводородной (ФС), кислота борная (ФС). HCl + NaOH → NaCl + H2O f экв = 1 Бензойная, салициловая, ацетилсалициловая кислоты (ФС). кислота бензойная f экв = 1 Производные барбитуровой кислоты – барбитал, фенобарбитал (неоф. метод), бензолсулфониламиды – норсульфазол (неоф. метод), бутамид (ФС) – проявляют кислотные свойства за счет имидной и сульфамидной групп. Определение проводят в водно-спиртовом и водно-ацетоновом растворах. (Индикатор – тимолфталеин). f экв = 1 Аскорбиновая кислота (неоф. метод). f экв = 1 2.2. Щелочного гидролиза (обратное титрование) – основан на гидролитическом разложении вещества по сложно-эфирной или амидной группе в присутствии избытка титрованного раствора натрия гидроксида, остаток которого далее оттитровывается кислотой. Полусинтетические пенициллины (ампициллин, оксациллина натриевая соль – ФС). NaOH + HCl → NaCl + H2O изб. f экв кисл.формы = 1/2; f экв Na солей = 1 Фенилсалицилат (ФС), ацетилсалициловая кислота (международная фармакопея III-го издания, см. дальше сокращенно МФ III ). NaOH + HCl → NaCl + H2O изб. f экв = 1 2.3. Косвенный HNO3 + NaOH → NaNO3 + H2O f экв = 1 2.4. Вытеснения (прямое титрование). Основан на вытеснении слабого основания из его соли более сильным минеральным основанием. Титруют в присутствии органических растворителей. Метод используется для количественного определения солей органических оснований – папаверина гидрохлорида, пилокарпина гидрохлорида, атропина сульфата, бендазола гидрохлорида (дибазола), хлорпромазина гидрохлорида (аминазина), прокаина гидрохлорида (новокаина) (для всех неоф. метод), хинозола (ФС) и т.д. Кодеина фосфат (неоф. метод): f экв = 1/2 |