Главная страница
Навигация по странице:

  • Закон Гесса. Уравнение Кирхгофа Закон Гесса. Уравнение Кирхгофа

  • Следствия из закона Гесса

  • Связь между тепловыми эффектами реакции Q

  • Лекция. Закон Гесса. Уравнение Кирхгофа. Примеры решения задач. Закон Гесса. Уравнение Кирхгофа. Примеры решения задач Закон Гесса. Уравнение Кирхгофа Закон Гесса. Уравнение Кирхгофа Применение первого закона термодинамики к химическим процессам относится к самостоятельному разделу науки


    Скачать 97.63 Kb.
    НазваниеЗакон Гесса. Уравнение Кирхгофа. Примеры решения задач Закон Гесса. Уравнение Кирхгофа Закон Гесса. Уравнение Кирхгофа Применение первого закона термодинамики к химическим процессам относится к самостоятельному разделу науки
    АнкорЛекция. Закон Гесса. Уравнение Кирхгофа. Примеры решения задач
    Дата01.02.2023
    Размер97.63 Kb.
    Формат файлаdocx
    Имя файлаЛекция. Закон Гесса. Уравнение Кирхгофа. Примеры решения задач.docx
    ТипЗакон
    #916324

    Лекция. Закон Гесса. Уравнение Кирхгофа. Примеры решения задач

    Закон Гесса. Уравнение Кирхгофа

    Закон Гесса. Уравнение Кирхгофа

     

    Применение первого закона термодинамики к химическим процессам относится к самостоятельному разделу науки – термохимии, с помощью которой оказалось возможным решение таких практически важных вопросов, как определение тепловых эффектов реакций и их зависимости от параметров, при которых реакции протекают.

    Любой химический процесс может быть при необходимых условиях доведен до некоторого, внешне стабильного состояния равновесия. Для одной и той же реакции состояние равновесия зависит от ряда условий и прежде всего от температуры [1, 2].

    Химические реакции можно разделить на экзотермические, протекают с выделением тепла, и эндотермические – с поглощением тепла.

    Под тепловым эффектом реакции понимается количество тепла, выделяющееся (экзотермические реакции) или поглощающегося (эндотермические реакции) при неизменных параметрах v и Т или при неизменных р и Т, и при условии, что системой может производиться только работа расширения (dA=pdv)

    Применим первый закон термодинамики для анализа химических реакций, проходящих при v=constили p=const:



    Из приведенных уравнений можно видеть, что тепловой эффект изохорно-изотермической реакции определяется изменением внутренней энергии системы, а тепловой эффект изобарно-изотермической реакции – изменением энтальпии системы. В основе термохимии лежит закон Гесса.

    Закон Гесса:

    тепловой эффект реакции, состоящей из нескольких промежуточных стадий не зависит от этих промежуточных стадий или их последовательности, а определяется начальным и конечным состоянием системы.

    Важной характеристикой любого сложного вещества является его стандартная теплота образования из простых веществ:

    Эти теплоты приводятся в справочной литературе (например, Справочник по химии Л.И. Блинов и др., [3]).

    Все вещества находятся в стандартном состоянии при р=1 атм и Т=298К. Теплота образования вещества при стандартных условиях обозначается так:                          (см. таблицу ).

    Следствия из закона Гесса.

    1 Тепловой эффект прямой реакции равен по величине и противоположен по знаку тепловому эффекту обратной реакции.

    2. Тепловой эффект химической реакции равен разности между суммой теплот образования продуктов реакции и суммой теплот образования исходных веществ с учетом их стехиометрических коэффициентов (νi):



    3. Тепловой эффект химической реакции равен разности сумм теплот сгорания исходных веществ и продуктов реакции, умноженных на стехиометрические коэффициенты (νi):

     





    Связь между тепловыми эффектами

    реакцииQp и Qv

     

    Если газообразные реагирующие вещества можно считать идеальными газами, то между изохорическим и изобарическим тепловым эффектами существует связь:



                          - изменение числа молей газообразных веществ в ходе реакции



    Пример 1.

    Определить тепловой эффект реакции

     

    CO(г)+0.5O2 (г)=CO2 (г)

     

    при постоянном давлении Qpи температуре Т=293 К, если тепловой эффект этой реакции при постоянном объеме и той же температуре Qv= –284  кДж.

     Решение:

    Изменение числа молей газообразных продуктов в ходе реакции:



    Тогда



    Реакция сопровождается уменьшение газообразных участников реакции

     

    ∆ν= – 0,5.

    При этом δA<0, Qp>Qv..

     

    Пример 2.

    Определить разность тепловых эффектов Qp и Qv реакции

     

    2C(т)+O2 (г)=2CO (г),

     

    если она протекает при 0˚С. Газы считать идеальными.

     

    Решение:

    QpQv=∆ν∙RT, ∆ν=2 – 1=1,

     

    QpQv=8,31∙273,15≈2,27 кДж.

    Следует отметить, что ∆ν = + 1, происходит увеличение объема газообразных веществ в ходе реакции. При этом δA>0, Qp<Qv..

     

    Уравнение Кирхгофа

     

    При решении практических задач бывает необходимо знать тепловые эффекты реакций при высоких температурах, в то время как таблицы термохимических величин содержат стандартные тепловые эффекты, относящиеся к температуре 25 ºС (298 К). Согласно первому началу термодинамики можно определять зависимость тепловых эффектов от температуры и произвести соответствующие пересчеты.

    Изменение теплового эффекта химической реакции в зависимости от температуры  выражается уравнением Кирхгофа



    где   – разность сумм молярных изобарных теплоемкостей
    продуктов реакции и исходных веществ, взятых с учетом стехиометрических
    коэффициентов



    Пример 3.

    Определить                          реакции

    H2 (г)+0.5 O2 (г)=H20(г)

    при Т=2273 К, если известны тепловой эффект реакции при Т1=273 К  кДж/моль и средние теплоемкости веществ (кДж/(моль К) при Т=2273 К:



    Решение:

    Согласно уравнению Кирхгофа

      

     

    Пример 4.

    Исходя из теплоты образования CO2 (г) 



    и термохимического уравнения

    Cгр+2N2O (г) =CO2 (г)+2N2 (г),  ∆H= –557.3 кДж

    Вычислить теплоту образования N2O .



     


    написать администратору сайта