общая характеристика металлов. 1.2.2. Общая характеристика металлов IА–IIIА групп_. 1 Общая характеристика металлов iаiiiа групп. Элементы ia группы
 Скачать 70.12 Kb.
|
|
1.2.2. Общая характеристика металлов IА–IIIА групп. Элементы IA группы В IA группу (главная подгруппа первой группы) таблицы Менделеева входят металлы — литий Li, натрий Na, калий К, рубидий Rb, цезий Cs и франций Fr. Традиционно, данные элементы называют щелочными металлами (ЩМ), так каких простые вещества образуют при взаимодействии с водой едкие щелочи. Последний из известных представителей группы щелочных металлов (Fr) является радиоактивным элементом, в связи с чем его химические свойства изучены недостаточно период полураспада его наиболее долгоживущего изотопа 223 Fr составляет всего лишь около мин. Электронные формулы, а также некоторые свойства щелочных металлов представлены в таблице ниже: Свойство Li Na К Rb Cs Fr Заряд ядра Z 3 11 19 37 55 Электронная конфигурация в основном состоянии [Ne]3s1 А [Kr]5s1 Хе Металлический радиус r мет , нм 0,186 0,227 0,248 0,265 Ионный радиус r ион, нм 0,102 0,138 0,149 0,170 Радиус гидратированного иона ион нм 0,276 0,232 0,228 Энергия ионизации, кДж/моль: I 1 I 2 520,2 7298 495,8 4562 418,8 3052 403,0 2633 375,7 Электроотрицательность 0,93 0,82 0,82 0,79 При движении вниз по IA группе возрастает радиус атомов металлов мет ), что, собственно, характерно для любых элементов всех главных подгрупп. Относительно малое увеличение радиуса при переходе от K к Rb и далее к Cs обусловлено заполнением 3d- и 4d- подуровней соответственно Ионные радиусы ЩМ существенно меньше металлических, что связано с потерей единственного валентного электрона. Они также закономерно возрастают от Li + к Cs + . Размеры же гидратированных катионов изменяются в противоположном направлении, что объясняется в рамках простейшей электростатической модели. Наименьший по размеру ион Li + лучше катионов остальных щелочных металлов притягивает к себе полярные молекулы воды, образуя наиболее толстую гидратную оболочку. Исследования показали, что вводном растворе катион лития Li + окружен 26 молекулами воды, из которых только 4 находятся в непосредственном контакте с ионом лития (первой координационной сфере. По этой причине многие соли лития, например, хлорид, перхлорат и сульфата также гидроксид выделяются из водных растворов в виде кристаллогидратов. Хлорид Н теряет воду при температуре С, Н — при С, а Н — только при температуре выше С. С увеличением ионного радиуса катиона щелочного металла сила его электростатического взаимодействия с молекулами воды ослабевает, что приводит к снижению толщины гидратной оболочки и, как следствие, радиуса гидратированного иона [М(Н 2 O) n ] (где n = 17, 11, 10, 10 для М = К, Rb + , Cs + соответственно). Внешний энергетический уровень атома ЩМ содержит один единственный электрон, который слабо связан с ядром, о чем говорят низкие значения энергии ионизации I 1 . Атомы щелочных металлов легко ионизируются с образованием катионов М, входящих в состав практически всех химических соединений этих элементов. Значения I 2 для всех щелочных металлов настолько высоки, что в реально осуществимых условиях ион Мне образуется. Электроотрицатель ность щелочных элементов мала, их соединения с наиболее электроотрицательными элементами (хлор, кислород, азот)имеют ионное строение, как минимум в кристаллическом состоянии Маленький радиус иона Li + и высокая плотность заряда, являются причиной того, что соединения лития оказываются схожими по свойствам аналогичным соединениям магния (диагональное сходство) ив тоже время отличаются от соединений остальных ЩМ. Элементы IIA группы В IIA группу Периодической системы элементов входят бериллий Ве, магний Ми четыре щелочноземельных металла (ЩЗМ): кальций Са, стронций Sr, барий Ва и радий Ra, оксиды которых, раньше называемые землями, при взаимодействии с водой образуют щелочи. Радий — радиоактивный элемент (распад, период полураспада примерно 1600 лет). Электронная конфигурация и некоторые свойства элементов второй группы приведены в таблице ниже. По электронному строению атомов элементы второй группы близки щелочным металлам. Они имеют конфигурацию благородного газа, дополненную Свойство Be Mg Ca Sr Ba Ra Заряд ядра Z 4 12 20 38 56 Электронная конфигурация в основном состоянии [He]2s 2 [Ne]3s 2 [Ar]4s 2 [Kr]5s 2 [Xe]6s 2 [Rn]7s 2 Металлический радиус r мет , нм 0,160 0,197 0,215 0,217 Ионный радиус r ион, нм 0,72 0,100 0,126 0,142 Энергия ионизации, кДж/ моль: I 1 I 2 I 3 899,5 1757 14850 737,7 1451 7733 589,8 1145 4912 549,5 1064 4138 502,8 965 3619 509,3 979 Электроотрицательность 1,31 1,00 0,95 0,89 двумя электронами на внешнем уровне. В тоже время от элементов первой группы они отличаются более высокими значениями энергии ионизации, убывающими в ряду Ве—Мg—Са—Sr— Ва. Эта тенденция нарушается при переходе от бария к радию повышениe Пи І, для а по сравнению с Ва объясняется эффектом инертной 6s 2 -пары. Следует отметить, что в то время как для щелочных металлов характерна значительная разница между I 1 и I 2 для элементов второй группы подобный скачок наблюдается между I 2 и I 3 . Именно поэтому щелочные металлы в сложных веществах проявляют только степень окисления +1, а элементы второй группы +2. Наличие единственной положительной степени окисления и невозможность восстановления ионов M 2+ вводной среде придает большое сходство всем металлам s-блока. Изменение свойств по группе следует общим закономерностям, рассмотренным на примере щелочных металлов. Элемент второго периода бериллий, подобно элементу первой группы литию, значительно отличается по своим свойствам от других элементов второй группы. Так, ион Be 2+ благодаря чрезвычайно малому ионному радиусу (0,027 нм, высокой плотности заряда, большим значениям энергий атомизации и ионизации оказывается устойчивым лишь в газовой фазе при высоких температурах. Поэтому химическая связь в бинарных соединениях бериллия даже с наиболее электроотрицательными элементами (кислород, фтором) обладает высокой долей ковалентности. Химия водных растворов бериллия также имеет свою специфику впервой координационной сфере бериллия могут находиться лишь четыре лиганда, (е, что связано с малым ионным радиусом металла и отсутствием d-орбиталей. Щелочноземельные металлы (Са, Sr, Ва, Ra) образуют единое семейство элементов, в пределах которого некоторые свойства (энергия гидратации, растворимость и термическая устойчивость солей) меняются монотонно с увеличением ионного радиуса, а многие их соединения являются изоморфными. Элементы IIIA группы Элементы IIIA группы бор В, алюминий Al, галлий Ga, индий In и таллий Tl — имеют мало стабильных изотопов, что характерно для атомов с нечетными порядковыми номерами. Электронная конфигурация внешнего энергетического уровняв основном состоянии р характеризуется наличием одного неспаренного электрона. В возбужденном состоянии элементы IIIA группы содержат три неспаренных электрона, которые, находясь в sp 2 - гибридизации, принимают участие в образовании трех ковалентных связей. При этому атомов остается одна незанятая орбиталь. Поэтому многие ковалентные соединения элементов IIIA группы являются акцепторами электронной пары (кислоты Льюиса), т.е. могут образовывать четвертую ковалентную связь по донорно- акцепторному механизму, создавая которую, они изменяют геометрию своего окружения — она из плоской становится тетраэдрической (состояние гибридизации. Бор сильно отличается по свойствам от других элементов IIIA группы. Он является единственным неметаллом, химически инертен и образует ковалентные связи со фтором, азотом, углеродом и т.д. Химия бора более близка химии кремния, в этом проявляется Диагональное сходство. У атомов алюминия и его тяжелых аналогов появляются вакантные орбитали, возрастает радиус атома. Галлий, индий и таллий расположены в Периодической системе сразу за металлами d- блока, поэтому их часто называют постпереходными элементами. Заполнение оболочки сопровождается последовательным сжатием атомов, в яду оно оказывается настолько сильным, что нивелирует возрастание радиуса при появлении четвертого энергетического уровня. В результате сжатия ионные радиусы алюминия и галлия близки, а атомный радиус галлия даже меньше, чем алюминия. Для таллия, свинца, висмута и полония наиболее устойчивы соединения со степенью окисления +1, +2, +3, +4 соответственно. Свойство B Al Ga In Tl Заряд ядра Z 5 13 31 49 Электронная конфигурация в основном состоянии 2p 1 [Ne]3s 2 3p 1 [Ar]3d 10 4s 2 4p 1 [Kr]4d 10 5s 2 5p 1 [Xe]4f 14 5d 10 6s 2 6 Атомный радиус, нм 0,143 0,122 0,163 Энергия ионизации, кДж/моль: I 1 I 2 I 3 801 2427 3660 577 1817 2745 579 1979 2963 558 1821 2704 589 1971 Электроотрицательность 2,04 1,61 1,81 1,78 Для соединений элементов IIIA группы наиболее характерна степень окисления +3. В ряду бор-алюминий-галлий-индий-таллий устойчивость таких соединений уменьшается, а устойчивость соединений со степенью окисления +1, напротив, увеличивается. Энергия связи М в галогенидах последних при переходе от легких к более тяжелым элементам М уменьшаются, амфотерные свойства оксидов и гидроксидов смещаются в сторону большей основности, склонность катионов к гидролизу (взаимодействию с водой) ослабевает. Химия индия и особенно галлия вообще очень близка химии алюминия. Соединения этих металлов в низших степенях окисления, Ga 2 S, InCl и др) вводных растворах диспропорционируют. Для таллия состояние +1, напротив, является наиболее устойчивым из-за инертности электронной пары 6s 2 |