Электролиз
Скачать 184.64 Kb.
|
Э ЛЕКТРОЛИЗ - это окислительно-восстановительные реакции, которые протекают под действием постоянного электрического тока на электродах. Электроды бывают двух видов: катод и анод. Катод • имеет отрицательный заряд (-) • на нем происходит восстановление К катоду движутся положительно заряженные ионы-катионы. Катионы принимают электроны и являются окислителями, но процесс на катоде-восстановление. Восстановление-процесс принятия электронов. Анод • имеет положительный заряд • на нем происходит окисление К аноду движутся отрицательно заряженные ионы-анионы. Анионы отдают электроны и являются восстановителями, но процесс на аноде-окисление. Окисление-процесс отдачи электронов. Расплав солей •При расплаве солей будут образовываться катионы металлов, которые восстановятся на катоде и анионы кислотных остатков, которые окислятся на аноде. Например, расплав NaCl: Катионы Na + пойдут к катиону и восстановятся до простых металлов: катод анод источник тока катионы анионы Na + + 1e = Na 0 Анионы Cl - уйдут к аноду и окислятся до простых веществ: 2Cl - - 2e = Cl 2 0 Полное уравнение: 2NaCl= 2Na + Cl 2 Раствор солей При электролизе раствора солей помимо электролита в растворе также находятся молекулы воды. Диссоциация воды: H 2 O= H + + OH - При электролизе воды H + пойдут к катоду, а OH - пойдут к аноду. У катода помимо катионов металла находятся еще и молекулы воды • На катоде будет восстанавливаться металл или водород из молекулы воды зависит от электродного потенциала. На катоде будет восстанавливаться окислители, у которых наибольший электродный потенциал-выше окислительная способность. Потому что, чем выше окислительная способность, тем быстрее он будет восстанавливаться. Электродные потенциалы металлов в ЭХР расположены в порядке увеличения электродного потенциала. Электродные потенциала до водорода отрицательные, а после H-положительные. Электродный потенциал металлов до Al (включительно) в ряду напряженности металлов будет меньше, чем электродный потенциал молекулы воды, поэтому на катоде будет восстанавливаться водород из молекулы воды. 2H + + 2e = H 2 0 Электродный потенциал металлов от Al до H близок к электронному потенциалу молекулы воды, поэтому на катоде будут восстанавливаться и катион металла, и водород: Zn +2 + 2e = Zn 0 2H + + 2e = H 2 0 Электродный потенциал металлов после H значительно больше электродного потенциала воды, поэтому на катоде будут восстанавливаться катионы металла: Cu +2 +2e = Cu 0 Если в растворе находится смесь катионов разных металлов, то сначала будут восстанавливаться катионы менее активных: K 2 [Zn(OH) 4 ] + 2H 2 O = 3H 2 + Zn+ 2KOH+ 2O 2 Сначала будет восстанавливаться Zn, так как он менее активный, а затем K. При электролизе раствора кислоты на катоде будет восстанавливаться водород: H 2 O= H + + OH - 2H + +2e = H 2 0 2H 2 0 +2e = H 2 + 2OH - • На аноде будет окисляться молекулы воды, анионы или материал анода- зависит от величины электронного потенциала. Будет окисляться восстановители с наименьшим электродным потенциалом- у которых окислительная способность ниже (т.е. медленнее будут восстанавливаться, но быстрее окисляться). Если анод нерастворимый (графит): При электролизе раствора бескислородной кислоты на аноде будут окисляться кислотные остатки: 2Cl - -2e = Cl 2 0 При электролизе раствора кислородсодержащей кислоты и фторидов будет окисляться кислород из анионов OH - воды: OH - = H 2 O + O 2 2O - - 2e = O 2 0 При электролизе щелочей на аноде будет происходить электролиз воду и окисление кислорода: H 2 O = H + + OH - OH - = O 2 + H 2 O 2O - - 2e = O 2 0 2H 2 O= 4H + + O 2 Образуется свободный кислород (O 2 ) При электролизе растворов солей органических кислот : 2CH3-COONa + 2H2O = H2+ CH3-CH3+ 2NaHCO3 (NaOH+CO 2 ) При электролизе водных растворов сильных кислородсодержащих кислот, солей активных металлов и кислородсодержащей кислоты, щелочей электролиз сводится к разложению воды: 2H 2 O=2H 2 + O 2 Если анод растворимый (Cu): У Cu низкий электродный потенциал, поэтому будет происходить восстановление материала анода: 1) Образуются катионы Cu 2+ Cu 0 – 2e = Cu +2 2) Катионы переходят в раствор и движутся к катоду, где происходит их восстановление: Cu +2 + 2e = Cu 0 Данный способ используется для очистки металлов от загрязнений-рафинирование. Для получения активных металлов (до Al) применяют электролиз расплава солей или оксидов: Al 2 O 3 анод нерастворимый (графит) Al 2 O 3 = 2Al 3+ + 3O 2- Катод Анод Al 3+ O 2- Al +3 +3e = Al 0 O 2- - 2e= O 2 0 C (графит) + O 2 = CO 2 2Al 2 O 3 + 3C = 3CO 2 + 4Al Все происходит согласно правилу минимума энергии: процессы окисления и восстановления на электродах происходят с максимальным “сохранением” энергии. |