Главная страница

Лекция 4 Лектор к т. н., доцент кафедры хтт юрьев Е. М. Получение гелия из природного газа Газохимия


Скачать 414.35 Kb.
НазваниеЛекция 4 Лектор к т. н., доцент кафедры хтт юрьев Е. М. Получение гелия из природного газа Газохимия
Дата09.12.2021
Размер414.35 Kb.
Формат файлаppt
Имя файла983988.ppt
ТипЛекция
#298187

Лекция № 7.4

Лектор – к.т.н., доцент кафедры ХТТ Юрьев Е.М.

Получение гелия из природного газа

Газохимия

Литература
  • Лапидус, Альберт Львович. Газохимия : учебное пособие / А. Л. Лапидус, И. А. Голубева, Ф. Г. Жагфаров. — М. : ЦентрЛитНефтеГаз, 2008. — 447 с.
  • Технология переработки природного газа и конденсата: Справочник в 2 ч. / Под ред. В. И. Мурина и др. — М.: Недра, 2002. - Ч. 1. — 517 с.

Разделение углеводородных газовых смесей
  • Низкотемпературная сепарация (НТС) - наиболее технологически простой – позволяет разделить на фракции С1-С4, С5+;
  • Процессы для разделения на фракции С1, С2+ (компрессионный; масляная абсорбция, в т.ч. низкотемпературная; низкотемпературная конденсация, и ректификация; адсорбция, в т.ч. низкотемпературная).

Название

Формула

tпл, °С

tкип, °С

Относительная плотность жидкости при 20 °С

Метан

CH4

-182,5

-161,5

0,416 (tкип)

Этан

C2H6

-183,3

-88,6

0,546 (tкип)

Пропан

C3H8

-187,7

-42,1

0,585 (tкип)

н-Бутан

C4H10

-138,3

-0,5

0,6 (tкип)

н-Пентан

C5H12

-129,7

36,07

0,6262

н-Гексан

C6H14

-95,3

68,7

0,6594

н-Гептан

C7H16

-90,6

98,4

0,638

н-Октан

C8H18

-56,8

125,7

0,7025

н-Нонан

C9H20

-53,5

150,8

0,7176

н-Декан

C10H22

-29,7

174,1

0,73

Фреон R-11

CFCl3

-110,45

23,65

1,4905

Фреон R-12

CF2Cl2

-155,95

-29,74

5,11 (tкип)

Аммиак

NH3

-77,73

-33,34

6,814 (tкип)

Умеренное охлаждение

А

В

С

D

Цикл хладагента R −134a (F2НC-CHF2, тетрафторэтан)

Умеренное охлаждение

Пары циркулирующего хладагента направляются на прием компрессора К и сжимаются в нем до рабочего давления. Сжатые пары хладагента поступают в холодильник-конденсатор ХК, где при охлаждении водой или воздухом конденсируются и поступают для доохлаждения в холодильник X. Переохлажденный жидкий хладагент затем дросселируется в Д, в результате чего его температура понижается. После дросселя Д хладагент направляется в испарители, где происходит его испарение за счет подвода тепла охлаждаемым потоком.

Парокомпрессионная холодильная машина

Умеренное охлаждение

Верхняя температура цикла - зависит от температуры охлаждаемой воды, и колеблется от 0 до 30оС.

Нижняя температура цикла - в зависимости от назначения холодильной установки.

Выбор хладагента (этан, этилен, пропан, аммиак и т.д.) зависит от необходимого интервала температур в работе холодильной установки, т.е. от требуемого нижнего температурного предела (min – (-120)оС - этилен). Желательно, чтобы ДНП хладагента при нижней температуре цикла было близко к атмосферному (min затрат на сжатие).

Например, аммиак:

- до (-34)оС не требует вакуума на холодильных установках;

- имеет более высокую холодопроизводительность на 1 кг хладагента;

- токсичность и коррозионная активность.

Холодильные циклы

Виды холодильных циклов:
  • внутренние холодильные циклы;
  • внешние холодильные циклы;
  • каскадные холодильные циклы;
  • комбинированные холодильные циклы.

  • + хладагент испаряется/подогревается.

    Холодильные установки:

    -парокомпрессионные холодильные машины, в которых сжатие хладагента осуществляется поршневым, турбинным или винтовым компрессором и сжатый газ подвергается конденсации;

    -абсорбционные холодильные машины, в которых хладагент сжимается термокомпрессором и подвергается сжижению.

    Физические основы парокомпрессионного цикла - сочетание:
  • джоуль-томсоновского эффекта дросселирования газа;
  • Изоэнтальпийного/изоэнтропийного расширения газа;
  • Испарения хладагента;

  • Дросселирование – процесс снижения давления газа или жидкости при прохождении через суженное отверстие (клапан, вентиль) и отсутствии теплообмена с окружающей средой.

Способы получения холода

Требуется температура ниже Токр.ср. – требуется холодильный цикл:
  • с внешним холодильным циклом - применяются специальные вещества - хладагенты, совершающие круговой процесс в холодильном цикле;
    • однокомпонентные хладагенты (пропан, этан, этилен, аммиак и т.д.),
    • многокомпонентные, смешанные (например, смесь легких углеводородов);

    • для глубокого охлаждения используют каскадные холодильные циклы - использование соединенных последовательно нескольких холодильных циклов с различными хладагентами, отличающимися по температурам кипения;


  • с внутренним холодильным циклом, когда используется непосредственное охлаждение технологических потоков путем их дроссельного (изоэнтальпийного) или детандерного (изоэнтропийного) расширения;


  • с комбинированным холодильным циклом, например с использованием внешнего хладагента на начальном этапе с последующим дросселированием или детандированием потока.

Производство гелия из ПГ

Процесс производства состоит из 2 стадий:
  • Получение He-концентрата (80-95 % He);
  • Очистка концентрата от примесей (N2, O2, H2, Ar, Ne).

  • В настоящее время эксплуатируются главным образом месторождения, содержащие > 0,1 % гелия

    В России газообразный гелий получают из природного и нефтяного газов. В настоящее время гелий извлекается на гелиевом заводе ООО «Газпром добыча Оренбург» в Оренбурге из газа с низким содержанием гелия (до 0,055 % об.), поэтому российский гелий имеет высокую себестоимость.

    Актуальной проблемой является освоение и комплексная переработка природных газов крупных месторождений Восточной Сибири с высоким содержанием гелия (0,15-1 % об.), что позволит намного снизить его себестоимость.

Получение гелиевого концентрата

Криогенный способ основан на охлаждении газа до температуры конденсации азота, при которой конденсируется и метан, а гелий остается в газовой фазе в виде концентрата.

Криогенные методы, несмотря на высокие эксплуатационные затраты, весьма эффективны, так как позволяют на различных стадиях выделения гелия из природного газа попутно получать ценные товарные продукты - этан, метановую фракцию и ШФЛУ.

Производство гелия из ПГ

В основе лежит фракционированная конденсация сопутствующих компонентов при глубоком охлаждении.

He растворяется в сжижающихся УВ, растворимость возрастает с ростом p – на каждой стадии отделения Жидк. УВ требуется отпарка He.

Используются аппараты:
  • прямоточной конденсации:

  • высокое давление/отпарные колонны, низкое давление/сепарация;

    - Большая производительность (1 ступень разделения).
  • противоточной конденсации

  • отделение происходит во время контакта фаз;
  • Низкая скорость газов – низкая мощность единичного аппарата (заключительные ступени разделения);

Вещество

t кипения, °С

Вещество

t кипения, °С

этан

-88,6

метан

-161,5

аргон

-189,2

неон

-246,06

гелий

-268,9

азот

-195,82

криптон

-153,4

водород

-252,77

Получение гелиевого концентрата

Принципиальная схема получения гелиевого концентрата:

1-сепараторы; 2-колонны; 3-холодильник; 4-рекуперативные теплообменники; 5 - турбодетандер; 6- компрессор. I -природный газ; II - жидкие углеводороды; III - гелиевый концентрат; IV - концентрат азота; V- сухой газ (метан-азотная смесь)

Осушенный газ (3,2 МПа)

-104 °С

-153 °С

-191 °С

концентрат гелия (85%)

концентрат азота (99,5%)

Степень извлечения гелия – ок. 95-96%

Конденсационно-отпарной метод

-40 °С

-200 °С, 0,4 МПа

концентрат метана

(70 %)

Метановый ХЦ

Производство гелия из ПГ

Степень отпарки гелия определяется температурой, давлением, составом и количеством подаваемого газа, количеством массообменных устройств – чем ниже давление и выше температура питания, тем меньше размеры колонны (константа равновесия процесса кипения He выше).

Как правило, в промышленности давление не превышает 4 МПа, количество отпаренного газа 10-12 %.

Способы получения холода:

Начальные стадии – дросселирование газа, иногда пропановый или аммиачный холодильные циклы.

Конечные стадии – цикл на основе метанового концентрата, азотный холодильный цикл (-194 °С)

Производство гелия из ПГ

После аппарата 6 – только He-N2-смесь (80 % He).

Степень отпарки гелия определяется температурой, давлением, составом и количеством подаваемого газа, количеством массообменных устройств – чем ниже давление и выше температура питания, тем меньше размеры колонны (константа равновесия процесса кипения He выше).

Как правило, в промышленности давление не превышает 4 МПа, количество отпаренного газа 10-12 %.

Способ получения холода:

Начальные стадии – дросселирование газа, иногда пропановый или аммиачный холодильные циклы.

Конечные стадии – цикл на основе метанового концентрата, азотный холодильный цикл (-194 °С)

Производство гелия из ПГ

Сырьевой газ – 2 % гелия.

Температура на входе 2 – (-50 град.С), давление 3,2 МПа;

Давление газа на входе в 1 на 2-ую ступень охлаждения – 2,8 МПа, температура на выходе – (-197 град.С).

Давление в 3 – 1,6 МПа, состав газа: гелий – 35 %, азот -54 %, УВ – 11 %.

Состав газа из дефлегматора 4: гелий- 79 %, азот - 20,8 %; температура газа – (-185 град. С).

Выход продуктового He-концентрата: 0,4-1,2 МПа.

Производство гелия из ПГ

Концентрация He в концентрате – 85-90 % (Газпром-Оренбург)

Очистка He-концентрата

Глубокую очистку гелиевого концентрата (удаление из концентрата примесей водорода, азота, метана) ведут с использованием более глубокого охлаждения:

От водорода – окисление в аппаратах периодического действия составом «CuO-FeO-каолин» или окисление кислородом на Pt- или Pd-катализаторе; температура – 400-450 °С;

От воды, полученной при очистке от водорода – охлаждение, сепарация, адсорбция воды на цеолитах;

От азота – сжатие до 15-20 МПа и охлаждение до (-207-(-200)°С) гелиевого концентрата с последующим дросселированием его и сепарацией фаз в 1-2 ступени (газовая фаза после такой сепарации содержит 99,5 % об. гелия);

От остаточного азота и примесей инертных газов – в адсорберах с активированным углем, охлаждаемым жидким азотом при температуре 80 К, и получение гелия концентрацией 99,98 % об.;

Основные особенности данных комплексных технологий очистки:

- высокие перепады температуре на установке от аппарата к аппарату;

- появление дополнительных примесей, требующих удаление – вода, иногда оксиды углерода.


написать администратору сайта